Кинетические закономерности электрохимической интеркаляции одно- и двухзарядных катионов в соединения со структурой берлинской лазуридипломная работа (Специалист)
Аннотация:Реакции обратимой интеркаляции ионов в различные кристаллические структуры обеспечивают функционирование металл-ионных аккумуляторов, которые на сегодняшний день играют одну из доминирующих ролей в секторе запасания энергии для портативных электронных устройств и электротранспорта. Однако, несмотря на очевидную практическую важность интеркаляционных процессов, механизм реакций интеркаляции (основные стадии и природа лимитирующей стадии) остается малоизученным.
Соединения со структурой берлинской лазури (АБЛ) представляют собой гексацианоферраты переходных металлов, характеризующиеся большим разнообразием стехиометрических составов и сложным интеркаляционным поведением. Поскольку данные материалы способны обратимо интеркалировать широкой круг одно- и, по некоторым данным, многозарядных катионов из водных растворов, они представляют собой удобные модельные системы для изучения влияния заряда и радиуса катиона на скорость и механизм интеркаляции ионов. В настоящее время в литературе отсутствуют систематические данные о кинетике переноса заряда и многих термодинамических аспектах интеркаляции катионов одно- и многозарядных катионов в матрицы АБЛ.
В связи с этим, целью настоящей работы является определение природы лимитирующей стадии при интеркаляции ряда катионов щелочных и щелочноземельных металлов в АБЛ гексацианоферрат(II) железа(III) (FeHCF) и гексацианоферрат(III) меди(II) (CuHCF), а также установление влияния природы катиона и структуры АБЛ на кинетические закономерности интеркаляции катионов. Для определения кинетических и термодинамических параметров интеркаляционных систем в работе используются методы вольтамперометрии, малоамплитудной хроноамперометрии и спектроскопии импеданса, а также метод электрохимической кварцевой микрогравиметрии. Анализ структуры и морфологии изучаемых объектов проведен с использованием комплекса материаловедческих подходов. Полученные данные позволяют сформулировать выводы о природе кинетических ограничений интеркаляционных процессов в материалах на основе АБЛ.