Исследование взаимодействия гафнациклокумуленового комплекса с HCl и карбонильными соединениями. Синтез новых металлацикловдипломная работа (Специалист)
Аннотация:Целью данной работы являлось исследование реакционной способности пятичленного гафнациклокумуленового комплекса и, в частности, изучение его взаимодействия с HCl и с карбонильными соединениями.
Квалификационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы. В первом разделе (литературный обзор) рассмотрены имеющиеся в литературе данные по синтезу, строению и реакционной способности пятичленных металлациклокумуленовых комплексов металлоценов 4Б группы. Во втором разделе приведены и обсуждаются данные, полученные нами при исследовании протолиза пятичленных гафнациклокумуленов, их реакций с карбонильными соединениями. В экспериментальной части дано детальное описание проведения экспериментов, изложена методика работы в инертной атмосфере, перечислены использованные в работе приборы и методы исследования соединений.
В результате проведенной работы показано что реакция пятичленного гафнациклокумуленового комплекса Cp2Hf(η4-tBuC4tBu) с эквимолярным количеством НCl приводит к образованию алкенильного комплекса монохлорида гафноцена, тогда как в аналогичной реакции с избытком НCl получаются гафноцендихлорид и 2,2,7,7-тетраметил-окта-3-ен-5-ин. Впервые исследовано взаимодействие пятичленного металла¬циклокумулена с кетонами. Найдено, что реакция пятичленного гафнациклокумуленового комплекса гафноцена с бензофеноном приводит к внедрению его молекул по связям Hf-C не только в пятичленном гафнацикле, но и в гафноценовом фрагменте. В ходе этой реакции были выделены и полностью охарактеризованы триоксогафниевый комплекс, содержащий [3]кумуленовую группировку в девятичленном цикле, а также дифенилфульвен и цис-[3]-кумуленовый диол. Обнаружено, что что в ходе реакции гафнациклокумуленового комплекса с флуореноном, происходит внедрение кетона по всем связям Hf-С. Продуктами этой реакции оказались тетраоксагафниевый комплекс, содержащий два [3]кумуленовых фрагмента в двух девятичленных циклах, а также димер фульвена и соответствующий цис-[3]-кумуленовый диол.
В экспериментальной части дано детальное описание проведения экспериментов, изложена методика работы в инертной атмосфере, перечислены использованные в работе исходные реагенты и растворители, освоенные методы исследований.
Результаты работы изложены в разделе «обсуждение результатов». Проведен синтез исходного пятичленного гафнациклокумуленового комплекса и изучены его реакции с HCl и карбонильными соединениями.
