|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Взаимодействие супероксидного радикала со спиновой ловушкой тайрон: моделирование методом функционала плотностидипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Устынюк Л.Ю.
- Автор: Любимовский С.О.
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2021
- Аннотация: Дипломная работа выполнена в лаборатории квантовой химии и молекулярного моделирования кафедры физической химии химического факультета МГУ под руководством старшего научного сотрудника, доктора химических наук Устынюк Лейлы Юрьевны. Работа представляет собой квантово-химическое исследование с использованием метода функционала плотности, опирающееся на результаты экспериментальных исследований методом ЭПР. Актуальность темы определяется тем, что супероксидный анион-радикал O2•− образуется в дыхательной цепи митохондрий и электрон-транспортной цепи хлоропластов. Тайрон (динатриевая соль 4,5-дигидроксибензол-1,3-дисульфокислоты) является спиновой ловушкой, активно использующейся для обнаружения этого радикала методом ЭПР. Реагируя с O2•−, тайрон превращается в радикал семихинонового типа, регистрируемый методом ЭПР. Дипломная работа посвящена расчёту энергетических эффектов реакций супероксидного радикала с тайроном и параметров спектра ЭПР семихиноновых радикалов тайрона в воде, в том числе в присутствии ионов H3O+, Na+, Mg2+. Целью работы было выяснение возможных механизмов образования семихиноновых радикалов тайрона, а также зависимости сверхтонкой структуры сигнала ЭПР этих радикалов от условий их получения. В результате проведённых исследований получены следующие результаты. 1. Показано, что сигнал ЭПР продукта реакции супероксидного радикала с тайроном в воде принадлежит депротонированному семихиноновому радикалу тайрона. 2. Установлено, что сигнал ЭПР протонированной семихинонной формы тайрона в воде не наблюдается, выяснены причины: семихинон тайрона либо депротонируется, либо превращается в диамагнитные соединения в результате реакций диспропорционирования. 3. Экспериментально наблюдаемые изменения формы сигнала ЭПР радикала тайрона при замене чистой воды морской объяснены образованием контактных ионных пар между отрицательно заряженными радикалами тайрона и катионами магния. 4. Показано, что образование семихиноновых радикалов тайрона в воде может происходить как в результате окисления хинольной формы тайрона супероксидным радикалом, так и в результате восстановления его хиноновой формы супероксидным радикалом. Оба процесса требуют участия протонов водной среды.
- Добавил в систему: Устынюк Лейла Юрьевна