|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Некоторые особенности внутреннего вращения в молекулах органических соединений с малыми цикламидипломная работа (Магистр)
- Научный руководитель: Батаев В.А.
- Автор: Степин С.С.
- Тип: Магистр
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова, Бакинский филиал МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2021
- Аннотация: Явление внутреннего вращения в значительной степени влияет на электрические, оптические и термодинамические свойства веществ, их реакционную способность, а также механизмы химических реакций. Для интерпретации экспериментальных данных и предсказания химических и физических свойств веществ широко используются методы, включающие построения сечений поверхностей потенциальной энергии (ППЭ), например, потенциальных функций внутреннего вращения. Настоящая работа посвящена изучению взаимосвязи внутреннего вращения с другими низкочастотными колебаниями в молекулах, содержащих циклопропановый фрагмент: циклопропанкарбальдегиде и фторангидриде циклопропанкарбоновой кислоты. Неэмпирическим методом квантовой химии (MP2/cc-pVTZ) были изучены конформационное поведение и колебательные спектры этих молекул в основном электронном состоянии. В согласии с литературными данными установлено, что обе молекулы существуют в форме двух конформеров (цис и транс), различающихся ориентацией CXO-группы (X = H, F) и имеющих близкую энергию. Вычисленные в гармоническом приближении колебательные частоты находятся в хорошем согласии с экспериментальными значениями. Низкочастотные колебания молекул были исследованы путем решения вариационным методом анграмонических квантово-механических задач для внутреннего вращения и неплоского антисимметричного колебания CXO-группы. Были построены одно- и двумерные сечения полных ППЭ, соответствующие этим ядерным движениям. В результате была обнаружена заметная кинематическая взаимосвязь рассматриваемых колебаний, которая может вносить существенные ошибки в потенциальные функции внутреннего вращения, получаемые из экспериментальных данных колебательной спектроскопии. Работа изложена на 61 страницах, содержит 17 рисунков и 14 таблиц.
- Добавил в систему: Батаев Вадим Альбертович