Аннотация:В соответствии с фазовой диаграммой системы NiO-Fe2O3 отжиг образцов NixFe3-xO4 с x = 0.6, 0.8 и 1.0 осуществляли на воздухе при 1450 °C. Электронно-микроскопическое исследование выявило присутствие незначительного количества (Ni,Fe)O в образце с высоким содержанием никеля. Другая серия образцов с x = 0.7, 0.8, 0.9 и 1.0 была подвергнута отжигу при 1200 °C. Отожженные образцы представляли собой однофазные шпинели, за исключением состава “Ni0.9Fe2.1O4”, содержавшего примесь NiO. Температурные зависимости удельного сопротивления образцов NixFe3-xO4 характеризуются изломом на кривой нагревания в окрестности 700 °C. Наблюдаемая аномалия, вероятно, связана с частичным окислением керамики кислородом воздуха при высоких температурах. С уменьшением содержания никеля проводимость возрастает, что также объясняется повышением концентрации пар Fe2+-Fe3+ в октаэдрической подрешетке.
Составы NixMn3-3xFe2xO4 (x = 0.75, 0.5, 0.25) и NixMn1-xFe2O4 (x = 0.75, 0.5, 0.25, 0), а также Ni0.6Fe1.2Mn1.2O4 синтезированы по стандартной твердофазной методике на воздухе. Образцы с высоким содержанием марганца – Ni0.25Mn2.25Fe0.5O4 и Mn2FeO4 – представляли собой смесь кубической и тетрагональной модификаций. Проводимость образцов по величине сравнима с проводимостью никелевых образцов, отожженных при 1200 °C. В целом можно заключить, что введение большого количества марганца в состав шпинели приводит к незначительному увеличению проводимости. Полученные шпинели характеризуются высокими энергиями активации электропроводности (по сравнению, например, с достигаемыми значениями в системе NixFe3-xO4).
Образцы CoxFe3-xO4, x = 0.8, 0.1 и 1.2, получены твердофазным синтезом из смеси CoO и Fe2O3. Отжиг проводили при 1200 °C на воздухе в течение 12 ч. Величины проводимости составляют 13.7, 2.4 и 3.2 См×см-1 для Co1.2Fe1.8O4, Co1.0Fe2.0O4 и Co0.8Fe2.2O4, соответственно.
Уменьшение содержания кобальта в шпинели приводит к появлению на графике излома при температурах около 700 °C. Следует также отметить высокие значения энергии активации проводимости. При низких температурах кобальтовые шпинели имеют значительно большее сопротивление, чем их никелевые аналоги, но с ростом температуры различие ослабевает.