Аннотация:Лазерно-искровая эмиссионная спектрометрия (ЛИЭС) находит все большее применение в аналитической химии для экспрессного, качественного и количественного определения элементов в самых разнообразных пробах (композитные материалы, объекты окружающей среды, геологических объекты, покрытия). В ЛИЭС отбор пробы осуществляется лазерным излучением, что позволяет проводить анализ без пробоподготовки как токопроводящих, так и непроводящих проб в любом агрегатном состоянии, что существенно сокращает время анализа. Возможность сфокусировать лазерное излучение в любой точке поверхности или объема позволяет использовать ЛИЭС в качестве метода локального микроанализа. Малая масса отбираемой пробы (~10-8 г) не влияет на функциональные свойства пробы и на ее декоративные свойства, что позволяет проводить анализ предметов искусства, археологических образцов, осуществлять контроль качества изделий на линии конвейера.
Использование ЛИЭС для прямого анализа твердых проб существенно затрудняется из-за сильного влияния состава и структуры пробы на лазерное испарение пробы, а стандартные образцы сравнения состава ,близкие по физико-химическим свойствам анализируемым, часто отсутствуют или их изготовление вовсе невозможно (планетарные исследования, анализ смешанного вторичного сырья, анализ сталей непосредственно в конвертере). В качестве решения данной проблемы предлагаются различные способы коррекции влияния основы пробы на результаты анализа, либо полный отказ от использования образцов сравнения и расчет состава пробы только на основании спектральных данных. Последний способ, получивший название «безэталонной» ЛИЭС (calibration-free LIBS), представляется наиболее привлекательным.
Однако для реализации данного подхода требуется выполнение ряда условий: оптически тонкая плазма, локальное термодинамическое равновесие и соответствие состава плазмы составу пробы. Если первые два условия можно выполнить, выбирая подходящие экспериментальные условия и линии слабо подверженные самопоглощению, то фракционное испарение определяется исключительно свойствами компонентов пробы. Более того, для большинства проб, содержащих элементы с сильно отличающими теплофизическими характеристиками, показано наличие фракционного испарения.
Целью настоящей работы являлось улучшение правильности «безэталонной» ЛИЭС за счет учета фракционного испарения с помощью поправочных коэффициентов, рассчитываемых на основании теплофизических характеристик компонентов.