Аннотация:Лиганды ряда 1-фенил-3-метил-пиразол-5-онов, являющиеся гетероциклическим аналогом β-дикетонов, представляют интерес в качестве эффективных сенсибилизаторов люминесценции лантанидов, особенно ионов Dy3+ и Tb3+. В настоящее время известно малое число работ, в которых систематизированы данные о строении и свойствах ацилпиразолонатов лантанидов. А одним из наименее изученных классов ацилпиразолонатов являются биядерные комплексы с мостиковыми бисацилпиразолоновыми лигандами.
Целью настоящей работы является синтез, изучение структуры и фотолюминесцентных свойств бис-1-фенил-3-метил-4-ацил-пиразол-5-онатов самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия.
В работе получены четыре серии комплексов бисацилпиразолонатов лантанидов состава [Ln2(QnQ)3(solv)2-4], Ln = Sm-Dy для n = 2-5. Состав и строение данных соединений подтверждены методами РСА, РФА, ТГА и ИК. Изучены их фотофизические свойства.
Показано, что лиганды H2QnQ, n=2-5, образуют с катионами Sm-Dy биядерные комплексы состава [Ln2(Q2Q)3(dmf)2] и [Ln2(QnQ)3(dmf)4] (n=3-5). Координационное число ионов лантанидов возрастает от 7 для комплексов [Ln2(Q2Q)3(dmf)2] до 8 в соединениях [Ln2(QnQ)3(dmf)4] (n=3-5). Координационный полиэдр в первом случае представляет собой одношапочный октаэдр, а в остальных – квадратную антипризму. Изучена изоструктурность полученных соединений.
По спектрам фосфоресценции комплексов гадолиния установлены триплетные уровни лигандов H2QnQ.
Показано, что комплексы самария, тербия и диспрозия проявляют яркую металл-центрированную люминесценцию, в то время как для комплексов европия доминирует лиганд-центрированная фосфоресценция. Для двух комплексов диспрозия измерены квантовые выходы, и определено, что комплекс [Dy2(Q2Q)3(dmf)2] демонстрирует рекордное для данного класса лигандов значение квантового выхода люминесценции в 4.5%.