Аннотация:Дипломная работа посвящена определению фотохимических и молекулярно-
динамических характеристик четырёх бифункциональных зондов, содержащих
азобензольный фрагмент и нитроксильную спиновую метку, в матрице стеклообразного
полистирола.
О протекании изомеризации этих веществ судили по изменению спектров
оптического поглощения в УФ- и видимой области. Определены температурные
зависимости кинетических характеристик транс-цис и цис-транс изомеризации в
диапазоне температур 100 – 333 К. Показано, что эффективность цис-транс изомеризации
не зависит от температуры. Кинетический выход транс-цис изомеризации линейно растёт
с температурой. Для зондов, содержащих одну спиновую метку, квантовый выход транс-
цис изомеризации выходит на предел при 250 – 270 К, тогда как для зонда, содержащего
спиновые метки по обе стороны азобензольного фрагмента, предела квантового выхода не
обнаружено.
Характеристики молекулярной подвижности зондов определялись на основании
моделирования экспериментальных спектров ЭПР в предположении различных моделей
движения. Параметры моделей определялись методом наименьших квадратов. Было
установлено, что во всём температурном диапазоне ниже температуры стеклования
полистирола в спектрах ЭПР проявляются только ограниченные по угловой амплитуде
высокочастотные повороты зондов, квазилибрации. Определены амплитуды этих
движений в температурном диапазоне 103 – 353 К. Оказалось, что все изученные
радикалы обладают схожей подвижностью. Найдено, что, в основном, они совершают
квазилибрации вокруг молекулярной x-оси нитроксила, что отличает их от стандартно
используемых нитроксильных зондов.
Выявлена линейная зависимость квантового выхода транс-цис изомеризации от
амплитуды квазилибраций. Для зондов, содержащих одну спиновую метку, квантовый
выход транс-цис изомеризации перестаёт меняться, когда полуамплитуда либрации
достигает 20 – 25 градусов.