|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Вращательная подвижность и скорость фотоизомеризации замещённых азобензолов в стеклообразном полистироледипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Воробьев А.Х.
- Автор: Богданов Алексей Владимирович
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2010
- Аннотация: Дипломная работа посвящена определению фотохимических и молекулярно- динамических характеристик четырёх бифункциональных зондов, содержащих азобензольный фрагмент и нитроксильную спиновую метку, в матрице стеклообразного полистирола. О протекании изомеризации этих веществ судили по изменению спектров оптического поглощения в УФ- и видимой области. Определены температурные зависимости кинетических характеристик транс-цис и цис-транс изомеризации в диапазоне температур 100 – 333 К. Показано, что эффективность цис-транс изомеризации не зависит от температуры. Кинетический выход транс-цис изомеризации линейно растёт с температурой. Для зондов, содержащих одну спиновую метку, квантовый выход транс- цис изомеризации выходит на предел при 250 – 270 К, тогда как для зонда, содержащего спиновые метки по обе стороны азобензольного фрагмента, предела квантового выхода не обнаружено. Характеристики молекулярной подвижности зондов определялись на основании моделирования экспериментальных спектров ЭПР в предположении различных моделей движения. Параметры моделей определялись методом наименьших квадратов. Было установлено, что во всём температурном диапазоне ниже температуры стеклования полистирола в спектрах ЭПР проявляются только ограниченные по угловой амплитуде высокочастотные повороты зондов, квазилибрации. Определены амплитуды этих движений в температурном диапазоне 103 – 353 К. Оказалось, что все изученные радикалы обладают схожей подвижностью. Найдено, что, в основном, они совершают квазилибрации вокруг молекулярной x-оси нитроксила, что отличает их от стандартно используемых нитроксильных зондов. Выявлена линейная зависимость квантового выхода транс-цис изомеризации от амплитуды квазилибраций. Для зондов, содержащих одну спиновую метку, квантовый выход транс-цис изомеризации перестаёт меняться, когда полуамплитуда либрации достигает 20 – 25 градусов.
- Добавил в систему: Воробьев Андрей Харлампьевич