|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
ДИНАМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ПАРАМАГНИТНЫХ ЗОНДОВ НА ПОВЕРХНОСТИ АЭРОСИЛА И МСМ-41дипломная работа (Специалист)
- Научный руководитель: Воробьев А.Х.
- Автор: Страз Евгения Львовна
- Тип: Специалист
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2007
- Аннотация: Настоящая работа посвящена количественному описанию формы спектров ЭПР при разных температурах с тем, чтобы определить количественные характеристики молекулярной подвижности зондов. Основной целью работы являлось выяснение механизма вращательных движений и влияния на молекулярную подвижность зондов других адсорбированных молекул, дополнительно вводимых в систему. В качестве парамагнитных зондов были выбраны стабильные радикалы 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-N-оксил (TEMПО) и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-N-оксил (TEMПОН). Радикалы наносились на поверхность аэросила и цеолитоподобное мезопористое молекулярное сито МСМ-41 из растворов или из газовой фазы, и регистрировалась зависимость спектров ЭПР от температуры в диапазоне 77 – 400К, а также влияние посторонних адсорбатов – воды, циклогексана, аммиака и кислорода. Проведено количественное моделирование экспериментальных ЭПР-спектров радикала ТЕМПО, адсорбированного на поверхности аэросила, и радикала ТЕМПОН, адсорбированного на поверхности МСМ-41. Методом моделирования спектров ЭПР показано, что в интервале температур от 77К до 191К молекулы нитроксильных зондов, адсорбированные на поверхности, участвуют в либрационных движениях. Благодаря моделированию определена ориентация молекул ТЕМПО и ТЕМПОН относительно поверхности адсорбента. Найдено, что адсорбция молекул воды приводит к резкому увеличению вращательной подвижности парамагнитных зондов. Показано, что аммиак вытесняет парамагнитные зонды с кислотных центров поверхности, следствием чего также является некоторое увеличение вращательной подвижности нитроксильных радикалов. Предположено, что введение циклогексана приводит к изменению механизма движения адсорбированных радикалов при неизменности интенсивности движений. Исследован необычный эффект уменьшения интенсивности сигнала спектров ЭПР в присутствии кислорода при 77К. Изучена зависимость этого эффекта от температуры и давления кислорода. Обсуждается механизм наблюдаемого эффекта.
- Добавил в систему: Воробьев Андрей Харлампьевич