Аннотация:Для получения гетерогенных катализаторов обычно используется формирование каталитически активных частиц на поверхности носителя в результате осаждения прекурсора из жидкости или газа с последующим восстановлением. Альтернативная концепция заключается в синтезе композитных материалов путём восстановительного разложения оксидных или иных прекурсоров заданного состава. Предыдущие исследования показали, что металлооксидный нанокомпозит Co/(Nd2O3,CaO), образующийся в результате восстановления NdCaCoO4, демонстрирует высокие значения каталитической активности, селективности и стабильности в реакции парциального окисления метана (ПОМ).
Согласно многочисленным экспериментальным данным, катализаторы ПОМ, содержащие никель, отличаются большей активностью по сравнению с кобальтовыми аналогами. Целью данной работы являлась разработка метода синтеза биметаллических композитов Co,Ni/(Nd2O3,CaO) из гомогенных прекурсоров, представляющих собой однофазные сложные оксиды, и оценка их каталитических свойств.
В ходе выполнения работы впервые синтезированы твердые растворы
Nd2-уCaуCo1-xNixO4, изучены особенности их кристаллической структуры и границы области гомогенности. Показано, что замещение кобальта на никель возможно только при одновременном частичном замещении кальция на неодим. При этом с ростом содержания никеля появляется тенденция к орторомбическому искажению исходной тетрагональной ячейки, характерной для NdCaCoO4.
Восстановительное разложение Nd2-yCayCo1-xNixO4 в среде 10% Н2/Ar приводит к образованию нанокомпозитов, содержащих металлические частицы. В ходе ПОМ металлическая фаза подвергается окислению с образованием Co1-хNiхО. Для полученных оксидов наблюдается ресинтез Nd2-yCayCo1-xNixO4, интенсивность которого увеличивается с увеличением стабильности соответствующего сложного оксида. Допированные никелем катализаторы демонстрируют более высокие активность и селективность по СО и Н2 в реакции ПОМ по сравнению с кобальтсодержащими аналогами.