|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
ИССЛЕДОВАНИЕ СЛАБЫХ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В КЛАСТЕРНЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ МЕТОДОМ СПЕКТРОСКОПИИ ЯДЕРНОГО КВАДРУПОЛЬНОГО РЕЗОНАНСАдипломная работа (Магистр)
- Научный руководитель: Гиппиус Андрей Андреевич
- Автор: Улитин Евгений Олегович
- Тип: Магистр
- Организация, в которой проходила защита: МГУ имени М.В. Ломоносова
- Год защиты: 2017
- Аннотация: Известно, что высшие бороводородные кластерные анионы (BnHn)2– (n=6÷12) являются электронодефицитными структурами (термин, используемый в тех случаях, когда общее количество электронов меньше, чем число атомных орбиталей, участвующих в образовании связей). Они представляют собой пространственные ароматические структуры со свойствами, отличающими их от других гидридов бора. Этот класс соединений обладает пониженной токсичностью, а также высокой термической и химической стойкостью, позволяющей им вступать в различные химические реакции без разрушения полиэдрической структуры. Благодаря большому разнообразию архитектурных форм, соединения образуют макромолекулы с необычными физико-химическими свойствами, которые находят самое широкое практическое применение. Высокая чувствительность спектральных параметров ЯКР к особенностям электронного распределения, геометрическому строению и стереохимии соединений делают ЯКР эффективным методом исследования кристаллохимии обсуждаемых соединений. Поскольку в литературе практически отсутствуют данные ЯКР для кластеров с незамещенными борными остовами, нами выбраны для изучения соединения клозо-декаборатных анионов (B10Cl10)2 со щелочными, органическими и комплексными катионами. Целью данной работы является исследование слабых межмолекулярных взаимодействий в клозо-декаборатах методом спектроскопии ядерного квадрупольного резонанса. Полученная на микроскопическом уровне информация позволит судить о сравнительной способности соединений к образованию вторичных контактов, о влиянии на эту способность катионов, температуры, а также об особенностях химической связи в кластерных анионах. В работе были измерены спектры ЯКР ядер 35Cl следующих соединений: (Et3NH)2B10Cl10 при температурах 77К и 19К; [Ag(NH3)2]2B10Cl10 и (Ph4P)2B10Cl10.CH3CN при температуре 19К; (Ph4P) 2B10Cl10.CH3CN при температуре 19К; K2[B10Cl10].3H2O при температуре 4.2К; Cs2 [B10Cl10] .2H2O при температуре 4.2К; [Сu(bipy)3] B10Cl10.2CH3CN при температуре 4.2К; [Сu(bipy)2Cl] 2 B10Cl10.2DMF при температуре 4.2К. • Для всех соединений установлены возможные вторичные взаимодействия. • Показано, что мультиплетность экспериментальных спектров ЯКР 35Cl находится в хорошем соответствии с числом атомов Cl, вовлеченных во вторичные взаимодействия. • Установлено, что спектры ЯКР 35Cl данных соединений лежат в одинаковом для всех соединений и достаточно узком диапазоне частот (21-24 МГц), который практически не зависит от температуры в интервале 4.2 – 77 К. • Показано, что частоты ЯКР 35Cl в спектрах соединений на основе [B10Cl10]2- определяются лишь внутрианионным электронным распределением и слабо зависят от природы катиона; вторичные связи с анионом, образуемые катионом определяют лишь характер спектральных расщеплений внутри постоянного частотного диапазона
- Добавил в систему: Гиппиус Андрей Андреевич