Аннотация:Углекислый газ является одной из ключевых молекул в химии атмосферы и астрохимии, участвующих в синтезе органических молекул под действием ультрафиолетового света и ионизирующего излучения. Обычным способом активации CO2 в таких условиях является одноэлектронное восстановление в результате реакции с электронами, генерированными излучением. Однако, с одной стороны, молекула углекислого газа имеет отрицательное сродство к электрону, что подтверждается как экспериментами, так и квантово-химическими расчетами, и не должна захватывать электрон. С другой стороны, для анион-радикала CO2 энергия вертикального отрыва электрона положительна, что подразумевает существование АР СО2. Очевидно, что в данном случае возможность получения соответствующего анион-радикала определяется взаимодействиями со средой. Ранее в лаборатории химии высоких энергий была продемонстрирована возможность синтеза анион-радикалов из молекул, обладающих отрицательным газофазным сродством к электрону, в полярных (спирты) и слабополярных (простые эфиры) молекулярных матрицах.
Целью данной работы является радиационно-химический синтез анион-радикала СО2 в низкотемпературной полярной молекулярной матрице метанола.
В результате проведения работы показано, что возможно синтезировать анион-радикал диоксида углерода в матрице метанола и дейтерированного метанола при 77 К. С помощью ЭПР и оптической спектроскопии были идентифицированы в матрицах такие частицы как •СН2ОН, e-стаб, •НСО, а также зарегистрирован сигнал 13СО2•-, расщепление которого составляет примерно 15 мТл. В оптических спектрах наблюдалось уменьшение интенсивности полосы поглощения с max = 500 нм, соответствующей стабилизированному электрону, концентрация которого уменьшилась в результате реакции с молекулами диоксида углерода. В связи с отсутствием дополнительной полосы поглощения в присутствии СО2 в оптическом спектре предположено, что в видимой области анион-радикал СО2 поглощения не имеет.