Аннотация:Ионные жидкости (ИЖ) представляют собой жидкие при комнатной температуре расплавы органических солей. Ионное строение обусловливает сильные отличия физических свойств ИЖ от свойств традиционных молекулярных растворителей. Для ИЖ характерны высокая вязкость, относительно высокая электропроводность, низкое давление насыщенного пара.
В связи с перспективами применения ИЖ в качестве электролитов для аккумуляторов и их использования в технологических процессах осаждения металлов, изучение кинетики гетерогенного переноса электрона (ПЭ) в этих средах представляет фундаментальный интерес. Для молекулярных растворителей в последние годы построена квантовохимическая модель для описания процессов гомогенного и гетерогенного ПЭ1, позволяющая формулировать качественные и, в некоторых случаях, количественные прогнозы величины константы скорости ПЭ в полярном растворителе. Ввиду специфики строения и свойств ИЖ, применимость современной теории переноса заряда в полярных средах к описанию процесса гетерогенного ПЭ в ИЖ требует детальной апробации на примере некоторых модельных систем. Наиболее важным фундаментальным вопросом является вопрос о соотношении величин констант скорости ПЭ в ИЖ и молекулярных растворителях. Для решения этой проблемы необходимо получить точную экспериментальную информацию о величинах констант скорости ПЭ для модельной редокс-системы в серии ИЖ. В настоящей работе в качестве такой модельной редокс-системы используется система ферроцений/ферроцен (Fc+/Fc).
Получение экспериментальной информации о величинах констант скорости различных редокс-реакций в ИЖ затруднено вследствие высокой вязкости этих сред, обусловливающей низкие скорости диффузии реагентов в ИЖ. На сегодняшний день величины констант скорости для реакции Fc+/Fc в ИЖ, полученные экспериментально различными методами в одних и тех же ИЖ, отличаются на несколько порядков. В настоящей работе предпринята попытка получения более точной экспериментальной информации о величинах констант скорости в серии алкилимидазолиевых ИЖ с использованием метода вольтамперометрии при высоких скоростях развертки потенциала на микроэлектроде.
Целью настоящей работы являлась диагностика механизма ПЭ в серии алкилимидазолиевых ИЖ и проверка применимости представлений, развитых для молекулярных сред, к описанию ПЭ в ИЖ.