Аннотация:В настоящее время одним из перспективных направлений в органической химии является развитие химии карбокатионов. Представление об органических катионах как об экзотических соединениях, существующих только в сильнокислых средах, ушло в прошлое. Высокостабильные карбокатионы могут быть выделены в виде солей и находят широкое применение в органическом синтезе и химическом анализе [1, 2].
Одной из важных характеристик карбокатиона является его стабильность, которая тесно связана со строением как катиона, так и продукта его одноэлектронного восстановления. Влияние молекулярного строения на устойчивость карбокатиона имеет ярко выраженные физико-химические аспекты, которые определяются реакционной способностью карбокатионов, а также кинетикой их превращений.
Наиболее широко используемым показателем стабильности является значение рKR+, которое отражает сродство карбокатиона к гидроксид-ионам и представляет собой константу равновесия кислотно-основной реакции перехода карбокатиона в соответствующий карбинол. Однако из-за того, что типичные значения рKR+ для высокостабильных катионов высоки, их приходится определять в неестественных сильноосновных средах [3, 4], а не в необходимых рабочих растворителях. Кроме того, по существующим методикам определяется не термодинамическая, а концентрационная константа.
В качестве величины, характеризующей термодинамическую устойчивость непосредственно в органическом растворителе, можно использовать равновесный потенциал редокс-перехода R+/R˙. Если одноэлектронный отклик такого процесса обратим, или его удается выделить на фоне последующих превращений продукта восстановления, то ряды равновесных потенциалов можно с хорошей точностью получить методом вольтамперометрии, определяя формальные потенциалы редокс-перехода. Целью настоящей работы являлось изучение электрохимических превращений производных акридиниевого и триангулениевого катионов и выявление связи между их строением, электрохимическими свойствами и термодинамической устойчивостью.