ИСТИНА

Получен большой массив экспериментальных данных по термодинамике удерживания производных адамантана и других карбоциклических соединений в условиях газовой и жидкостной хроматографии; определены интервалы селективности различных хроматографических систем и способы их направленного модифицирования для эффективного разделения сложных смесей изомеров производных адамантана; на основе сведений о молекулярной структуре производных адамантана развита молекулярно-статистическая теория адсорбции на однородных поверхностях применительно к классу молекул каркасного строения; предложена новая топологическая концепция построения графов для молекул каркасного строения, позволяющая прогнозировать их ад-сорбционный потенциал в системах с различным типом структурной селектив-ности; доказана возможность использования полученных соотношений «структура-удерживание» для достоверной идентификации отдельных представителей производных адамантана, включая лекарственные соединения, в синтетических и природных смесях. Теоретическая значимость исследования обоснована тем, что: предложена модель адсорбции объёмных органических соединений на плоской однородной поверхности, учитывающая адсорбционную неэквивалентность атомов в адсорбате, находящихся на различном удалении от поверхности адсорбента; развита концепция о влиянии тонкой молекулярной структуры высокосимметричного адамантанового фрагмента на комплекс адсорбционно-хроматографических свойств адамантилсодержащих соединений; выполнено строгое термодинамическое обоснование выбора высокоселективных сорбентов для эффективного разделения и идентификации близких по свойствам изомерных производных адамантана; определены и обоснованы адекватные значения параметров атом-атомных потенциалов взаимодействия атомов и атомных групп в адсорбате с атомами углерода графита, позволяющие повысить точность и расширить область практического применения молекулярно-статистических расчетов; показано применение молекулярно-статистических расчетов на графите для прогнозирования удерживания в условиях ВЭЖХ на графитоподобных сорбентах; обнаружен и интерпретирован эффект эндо-термического комплексообразования производных адамантана с молекулами b-циклодекстринов, а также определены факторы, обуславливающие структурную селективность циклодекстринсодержащих хроматографических фаз при разделении молекул объёмного строения; созданы большие массивы физико-химических параметров производных адамантана, рассчитанных на основе данных по хроматографи-ческому удерживанию; установлены новые зависимости между хроматографическими и топологическими характеристиками производных адамантана; найдены подходы к описанию состояния адсорбированных молекул на неоднородных по-верхностях и оценке геометрической неоднородности поверхности. Значение полученных результатов исследования для практики подтверждается тем, что: предложены способы регулирования общей и структурной селективности, использованные для разработки высокоселективных хроматографических методик разделения и концентрирования близких по свойствам изомеров производных каркасных углеводородов из сложных по составу синтетических и природных смесей; разработана методология ИГХ-измерений энергетической и геометрической неоднородности поверхности непористых углеродных материалов в области предельно низких концентраций адсорбата в га-зовой фазе; предложены новые аналитические решения по использованию углеродных адсорбентов для эффективного разделения близких по строению и свойствам производных адамантана в условиях ГХ на адсорбентах с 2D-типом структурной селективности; представлены методические рекомендации по использованию хроматографических систем с циклодекстринами для эффективного разделения адамантана и его функциональных производных; получены и апробированы бинарные хроматографические сорбенты, содержащие в своём составе селекторы с «двумерной» (графит) и «трехмерной» (циклодекстрины) типами селективности. Оценка достоверности результатов исследования выявила: для экспериментальных работ показана правильность и прецизионность результатов, полученных различ-ными методами, такие как газохроматографические измерения параметров сорб-ции и удерживания (газовые хроматографы «Кристалл-4000», «Цвет-500», «НР-5890», и др. с пламенно-ионизационным, масс-спектрометрическим и др. детекто-рами); ВЭЖХ-измерения удерживания и адсорбции из жидкой фазы (жидкостные хроматографы «LC-20 Prominence», «Laboratorni Pristroje» и др. со спектрофото-метрическим и рефрактометрическим детекторами); термогравиметрические ис-следования (ДТА устройство, совмещенное с дериватографом «NETZSCH STA 449F3»); статические адсорбционные измерения (адсорбционный порозиметр «Quantachrome Autosorb-1»); использованы современные математические методы обработки данных результатов анализа (метод наименьших квадратов, регрессион-ный анализ и др.) и расчетные программные комплексы (Microsoft Excel, MathCad, комплекс программ Gamess v.6.0).