ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Разработаны новые наноразмерные каталитические системы Fe – парафин - полимер, проявляющие активность в синтезе Фишера-Тропша, в условиях трехфазной реакции в интервале температур 280 – 3200С на основе кислород – и азот- содержащих полимеров. Изучено влияние природы полимера на синтез наноразмерных железосодержащих каталитических композитов, in situ в парафине, и проведены физико-химические исследования каталитических систем железо-парафин-полимер в синтезе углеводородов из СО и H2. Установлено, что природа полимера существенно влияет на характер стабилизации NPs железа и определяет как их размер, так и их реакционную способность в синтезе. На основании полученных данных предложены механизмы стабилизации NPs как парафином, так и полимерами, содержащими активные группы. Установлено, что для полимеров с активными группами (ПАН, ПВС) увеличивается выход жидких продуктов по сравнению с неактивными полимерами (ПЭ, ПС). Обратная зависимость наблюдается для селективности процесса, которая при малых выходах заметно выше для неактивных полимеров. Определена оптимальная кинетическая модель процесса Фишера - Тропша в системе Fe - парафин – полимер и оценены кинетические и адсорбционные характеристики процесса. Показано, что скорость реакция во многом определяется кинетическим контролем лимитирующей стадии образования первичного звена –СН2 -. Установлена связь энергии активации с реакционной способностью полимерного стабилизатора и составом железооксидного катализатора. Энергия лимитирующей стадии меняется в 1,6 раза при переходе от полиакрилнитрила к полиамиду 6, что согласуется с изменением размеров и структуры наночастиц оксида железа в присутствии полимерных стабилизаторов.