ИСТИНА

Диссертационная работа посвящена квантово-химическим расчетам реакций радикального присоединения к арилизонитрилам и изучение стереоэлектронных взаимодействий в стереохимически нежестких системах, их влиянию на строение и устойчивость соединений, ход реакций, геометрию переходных состояний. Автором была продемонстрирована необходимость учета стереоэлектронных взаимодействий для корректного описания особенностей строения и реакционной способности большого круга органических соединений. Детально изучены несколько классов функциональных групп – галогены, эфиры, амины, амиды, енамины, карбены – способных в зависимости от структуры молекулы изменять свои «традиционные» донорно-акцепторные свойства. Такие группы в литературе называют «стереоэлектронными хамелеонами». С привлечением концепции стереоэлектронных эффектов и хамелеонов проведен детальный анализ реакции изонитрилов с радикалами, показавший неожиданные скрытые особенности и различия между переходными состояниями в реакциях арилизонитрилов и алкинов. Детально изучено влияние природы радикала на протекание реакции присоединения к арилизонитрилам.