ИСТИНА

Объектом исследования являлись пи-комплексы родия, содержащие в качестве лиганда циклопентадиенильный или циклогексадиенильный фрагменты. Целью настоящей работы является синтез и исследование свойств галогенидных комплексов родия с циклопентадиеноновыми, циклогексадиенильными и хиральными циклопентадиенильными лигандами. Результаты работы изложены в 4 статьях в рецензируемых научных журналах и 3 тезисах докладов. Разработаны методы синтеза новых циклопентадиеноновых комплексов родия (η4-C4R4CO)RhLn из замещённого дипропаргил-тозиламида и монооксида углерода. Обнаружена высокая каталитическая активность комплекса [(η4-C4R4CO)Rh(п-ксилол)]PF6 в реакции восстановительного аминирования альдегидов. Разработаны новые общие методы синтеза замещённых циклогексадиенильных комплексов родия (η5-C6R7)RhLn из тетраметил-1,3-циклогексадиена и гексаметил-метилен-1,4-циклогексадиена. Установлено, что циклогексадиенильный лиганд легко вытесняется из таких соединений, вероятно, вследствие перехода между η5- и η3-координированными состояниями. Это свойство снижает каталитическую активность комплексов в реакциях активации С–Н связей в фенил-пиридине. Разработан метод синтеза нового хирального циклопентадиена на основе природного (1R)-(–)-миртеналя и показана его стереоселективная координация с комплексами родия. Полученные соединения катализируют аннелирование производных гидроксамовой кислоты с алкенами. Исследованы химические свойства полученных галогенидных комплексов родия. Показано, что для них характерно образование мостиковых связей Rh–Cl–Rh, которые разрываются при взаимодействии с 2-электронными лигандами с образованием полусэндвичевых 18-электронных аддуктов.