ИСТИНА

Цель диссертационной работы: выявление возможности и определение условий реализации управляемых редокс-изомерных, электрохромных и координационных молекулярных переключений в 2D супрамолекулярных системах на основе тетрапиррольных металлокомплексов редкоземельных элементов на межфазных границах. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: 1. Изучить физико-химические особенности бисфталоцианинатов трёхвалентных лантанидов в растворе и на границе раздела воздух/вода. Проанализировать влияние окружения, молекулярной ориентации и поверхностного давления на возможность внутримолекулярного переноса электрона в исследуемых комплексах при переходе от объема раствора к поверхности раздела. 2. Исследовать влияние заместителей в составе фталоцианината европия и условий формирования монослоя на физико-химические, электрохимические и электрофизические свойства получаемых на его основе ультратонких пленок Ленгмюра-Блоджетт на твердой подложке. 3. Изучить электрохромизм растворов и тонких пленок нового карбидо-димерного фталоцианината рутения, сравнить характеристики упорядоченных плёнок, сформированных методом Ленгмюра-Шефера и плёнок с хаотической организацией молекул, полученных методом полива. 4. Оценить возможность и определить условия реализации молекулярных переключений при управляемом изменении координационного числа никелевого металлоцентра в порфириновом окружении путем принудительной супрамолекулярной сборки на границе раздела воздух/вода. 1. Впервые получено прямое доказательство существования иона европия в тетрапиррольном окружении в двух и трехвалентном состояниях, на основе чего продемонстрирован первый пример редокс-изомеризации органических комплексов европия. 2. Для замещенных бис-фталоцианинатов трёхвалентных лантанидов разработана методика формирования на поверхности раздела воздух/вода высокоупорядоченных структур с управляемым редокс-изомерным состоянием исследуемого комплекса. 3. Продемонстрировано, что при переносе монослоёв бис-фталоцианинатов лантанидов с переменной валентностью на твердые подложки валентное состояние металлоцентра, а, следовательно, и редокс-изомерное состояние комплекса не изменяются. 4. Показано, что в отличие от структурно схожего краун-замещенного аналога, бутокси-замещенный бис-фталоцианинат европия образует электрохимически неактивные ультратонкие пленки. Доказано, что алкокси-цепочки препятствуют переносу заряда между проводящей подложкой и фталоцианиновым ядром. 5. Тонкие плёнки µ-карбидо-бис-(фталоцианината рутения(IV)) представлены и охарактеризованы в качестве нового электрохромного материала. Элементарная двухэлектродная ячейка на основе такой пленки продемонстрировала хороший цветовой контраст, короткое время переключения и низкое рабочее напряжение - около 1,2 В. 6. Разработан новый подход к управлению координационным числом атома никеля в комплексе с тетрафенилпорфирином, основанный на принудительной супрамолекулярной сборке на границе раздела воздух/вода.