ИСТИНА

Целью диссертационной работы является определение зависимости спектров КР гликолей и каротиноидов от длины цепи, строения углеродного скелета, химического состава концевых и боковых групп, конформации молекулы, типа изомера. Методы исследования, применяемые в работе, включали в себя два дополняющих друг друга метода: экспериментальные измерения спектров КР и квантовохимические расчёты структуры и спектров КР. Основные результаты настоящей диссертационной работы: 1) На основе расчётов конформационного состава и спектров КР методом ТФП продемонстрировано, что линии КР в области около 800 см-1 являются маркерами присутствия молекул ЭГ в конформациях типа xGy или xG'y, где x и y могут быть t, g или g'. В жидком ЭГ содержание молекул в конформациях типа xGy или xG'y значительно превышает содержание молекул в конформациях типа xTy. Молекулы 1,3-ПГ в конформациях типа xTTy можно отличить от молекул в других конформациях по отсутствию линий КР в области около 800 см-1. Анализ дублета линий КР в области около 800 см-1 позволяет различать между собой два изомера ПГ: 1,2-ПГ и 1,3-ПГ. 2) Установлено, что молекулы жидких и твёрдых ПЭГ при комнатной температуре находятся в наиболее выгодной по энергии конформации g'G(TTG)ng' (конформации спирали 72). Показано, что содержание молекул ПЭГ в транс-конформации является незначительным сравнительно с 18 наиболее вероятной конформацией как по оценкам с использованием величин энергий молекул, полученных методом ТФП, так и по результатам сравнения рассчитанных и экспериментальных спектров КР. На основе расчётов определено, что положения максимумов линий КР ПЭГ около 830, 1100 и 1470 см-1 наиболее сильно зависят от длины молекулы. 3) На основе расчётов методом ТФП определено, что положения и интенсивности полос валентных колебаний С-С и С=С связей в спектрах КР бета-каротина зависят от типа изомера. 4) На основе расчётов методом ТФП показано, что для транс-изомеров каротиноидов положение полосы валентных колебаний С=С связей определяется длиной сопряжения, и частота этой полосы уменьшается с увеличением длины сопряжения. 5) На основе расчётов методом ТФП продемонстрировано, что положение полосы валентных колебаний С-С связей зависит от длины сопряжения и структуры концевых и боковых групп. В случае транс-изомеров каротиноидов эта полоса сдвигается в низкочастотную область с ростом длины сопряжения или массы концевых групп и в высокочастотную область из-за наличия боковых СН3 групп. 6) На основе расчётов методом ТФП установлено, что интенсивности полос валентных колебаний С-С и С=С связей молекул каротиноидов увеличиваются с ростом длины сопряжения или массы концевых групп. Наличие заместителей (боковых СН3 групп) в полиеновой цепи приводит к искривлению углеродного скелета этих молекул, расщеплению и уменьшению интенсивностей полос валентных колебаний С-С и С=С связей. Практическая значимость работы заключается в следующем: 1) Результаты исследований ЭГ, 1,2-ПГ и 1,3-ПГ и водных растворов ЭГ и 1,3- ПГ могут использоваться при диагностике продуктов химической и косметической промышленностей, содержащих эти гликоли, в том числе, криопротекторов и антифризов. 2) Результаты исследований ПЭГ могут быть использованы как при анализе ПЭГ в составе лекарственных форм и косметических средств, так и при разработке новых продуктов, например, пегилированных лекарственных препаратов. 3) Результаты исследований каротиноидов могут быть использованы при разработке методов определения содержания, химического и изомерного состава каротиноидов в биотканях, продуктах питания, лекарственных и косметических препаратах.