ИСТИНА

В работе впервые синтезированы 28 новых соединений и проведено систематическое исследование еще 39 известных ранее соединений технеция и рения, относящихся к группам тетраоксометаллатов, сульфидов, галогенидов, карбоксилатов и полиаминокарбоксилатов. Соединения представляют интерес для выделения Тс из растворов процесса Пурекс и оценки поведения Tc в радиоактивных отходах (РАО) различного типа. Изучены строение, термодинамические свойства и методы конверсии соединений в металлический Тс. Найдено, что пертехнетат тетрапентиламмония обладает оптимальным сочетанием свойств (растворимость, коэффициенты очистки, легкость конверсии в металл/карбид) для использования в процессе выделения Тс из РАО и трансмутации в стабильный Ru. Впервые обнаружена орторомбическая модификация металлического Tc, определены параметры ее конверсии в карбид Tc и степень увеличения удельного объема как функция содержания примесного C. Обнаружено явление трансформации пертехнетат-ионов в растворах кислот, приводящее к образованию октаэдрической формы Tc(VII) в растворе – TcO3(OH)(H2O)2 и полиоксометаллата [H7O3]4[Tc20O68].4H2O – в твердом состоянии, позволившее интерпретировать аномалии термодинамических зависимостей свойств соединений Тс(VII) в растворах кислот и дать рекомендации по выделению Тс из РАО такого типа. Получены новые комплексные соединения [(AnO2)2(MO4)4·3H2O]n, где An = U(VI), Np(VI); M = Tc(VII), Re(VII), в которых нептунил и уранил выступали в качестве комплексообразующих центров, пертехнетат и перренат выполняли роль бидентатного лиганда, данная структура стала новым типом координации анионов вокруг уранил-иона, первым примером структурного доказательства возможности координации перетехнетата к An(VI) в т.ч. в растворах Пурекс-процесса. Определены величины растворимости сульфида Tc (Tc3S10) необходимые для интерпретации поведения технеция в экосистемах в присутствии сульфидных минералов и сульфат-редуцирующих микроорганизмов, а также для выделения из РАО сульфида Тс – перспективного материала мишеней для последующей трансмутации. Определены формы существования Tc в щелочных пульпах РАО. Результаты работы имеют значение для развития фундаментальных аспектов химии Tc, и открывают новые возможности для усовершенствования методов обращения с Tc в РАО, образующихся в различных технологиях переработки ОЯТ, включая осадительные переделы, экстракционное разделение в рамках Пурекс и трансмутационное обезвреживание РАО.