ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Проект направлен на создание и исследование металло-органических координационных полимеров (MOF) на основе моно- и смешаннометаллических азолполикарбоксилатов лантаноидов и изучение этих соединений в качестве сенсорных материалов с люминесцентным откликом, заключающимся в изменении соотношения интенсивностей эмиссии двух различных катионов лантаноидов при внедрении молекул-«гостей». Сенсорные материалы на основе смешаннометаллических комплексов РЗЭ – новейшая и актуальная тема, первые публикации относятся к 2017 году. Недавно мы разработали селективный сенсор для определения малых примесей воды в органических растворителях и D2O на основе 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоксилата {Tb0.9Eu0.1(Tz)}. В начале выполнения проекта будут получены координационные соединения индивидуальных Ln3+ (Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Nd, Er, Yb) с азолполикарбоновыми кислотами – 3,5-пиразол-дикарбоновой H3Pz, 1,2,3-триазол-4,5,-дикарбоновой H3Tz, 4,5-имидазолдикарбоновой H3IDz и их замещёнными по атому азота аналогами. Экзополидентатное строение этих лигандов обеспечит полимерный характер комплексных соединений. Введение заместителей при атоме азота позволит модифицировав лиганды осуществить тонкую подстройку триплетного уровня и коэффициентов экстинкции, что повысит эффективность сенсибилизации люминесценции РЗЭ. Будут изучены фотофизические свойства – спектры возбуждения и эмиссии, кинетика люминесценции, квантовые выходы. Будет исследованы особенности строения: кристаллические структуры, наличие координированных молекул растворителей, топологические особенности упаковки MOF-каркаса. Выявление взаимосвязи «кристаллическая структура – люминесцентные свойства» для этого класса соединений – актуальная задача как с фундаментальной точки зрения, так и для прикладных задач. Далее будут синтезированы смешаннометаллические комплексы {Ln1(1-x)Ln2(x)(Ligand)}, где возможна одновременная люминесценция обоих ионов и перенос возбуждения между ними. Будут выявлены оптимальные соотношения Ln1:Ln2 и подробно изучены фотофизические свойства таких систем. Далее эти MOF будут протестированы в качестве сенсорных материалов по отношению к H2O, нитроароматическим соединениям, органическим пероксидам и растворителям.
The project is aimed at the creation and research of metal-organic frameworks (MOF) based on mono- and mixed-metal azolpolycarboxylates of lanthanides and the study of these compounds as sensory materials with luminescent response consisting in the change of ratio of the emission intensities of two different lanthanide cations while introducing different “guest molecules". Sensory materials based on mixed-metal REE complexes are the latest and relevant topic, the first publications refer to 2017. Recently, we developed a selective sensor for the determination of small impurities of water in organic solvents and D2O based on 1,2,3-triazole-4,5-dicarboxylate {Tb0.9Eu0.1 (Tz)}. In the beginning of the project, coordination compounds of different individual Ln3 + (Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Nd, Er, Yb) with azolepolycarboxylic acids - 3,5-pyrazole-dicarboxylic, 1,2,3-triazol-4,5 , -dicarboxylic, 4,5-imidazole dicarboxylic and their analogues substituted by the nitrogen atom will be synthesized. The exopolidentate structure of these ligands will ensure the polymeric nature of corresponding complex compounds. Introducing substituents to the nitrogen atom will allow modifying the ligands to fine-tune the triplet level and extinction coefficients, which will increase the efficiency of sensitization of REE luminescence. Photophysical properties-excitation and emission spectra, luminescence kinetics, quantum yields will be studied. The structural features will be researched: crystal structures, the presence of coordinated solvent molecules, topological features of the MOF frame packing. The identification of the relationship "crystal structure - luminescent properties" for this class of compounds is an urgent problem both from a fundamental point of view and for applied problems. Then, mixed-metal complexes {Ln1 (1-x) Ln2 (x) (Ligand)} will be synthesized, where simultaneous luminescence of both ions and excitation transfer between them is possible. Optimal Ln1: Ln2 ratios will be found and the photophysical properties of such systems will be studied in detail. Further, these MOFs will be tested as sensory materials relatively to H2O, nitroaromatic compounds, organic peroxides and solvents.
1. Будут определены триплетные уровни 6 лигандов, построены энергетические диаграммы Дике и сделаны выводы о возможности и эффективности сенсибилизации люминесценции (в том числе ИК-люминесценции) различных лантаноидов с использованием данных лигандов; 2. Будут найдены воспроизводимые методики синтеза моно- и смешанометаллических (Ln1=Tb, Dy; Ln2= Sm, Eu) MOF на основе предложенных в проекте лигандов, соединения будут надежно охарактеризованы комплексом физико-химических методов. Все полученные в монокристаллическом состоянии вещества будут изучены с применением РСА 3. Будут изучены люминесцентные свойства серий комплексов и определены наиболее перспективные для создания сенсорных материалов составы; 4. Для наиболее эффективных составов будет определен сенсорный отклик на H2O в D2O и органических растворителях – ацетонитриле, диоксане и др.
Предварительно мы изучили смешанометаллические 1,2,3-триазол-4,5-карбоксилаты Tb3+ и Eu3+. Выбор лиганда обусловлен его синтетической доступностью, возможностью сенсибилизации люминесценции как Tb3+, так и Eu3+, а также легкостью модификации по атому N1. Комплексы синтезированы в гидротермальных условиях из нитратов лантаноидов, лиганда и щелочи при 160°С в течение 48 часов с последующим охлаждением (2°/ч). Образцы охарактеризованы комплексом методов. РФА показал, что все полученные соединения кристалличны и изоструктурны описанному в литературе комплексу Eu3+ [Eu2(Tz)2(H2O)3]*5H2O. В спектрах испускания смешанометаллических комплексов присутствуют полосы f-f переходов как Eu3+, так и Tb3+). Зависимость интенсивности испускания Tb3+ от его мольной нелинейна, что объясняется наличием в системе переноса энергии TDA->Tb3+->Eu3+. Для изучения сенсорных свойств был использован образец {Eu0.1Tb0.9TDA}, так как именно при этом соотношении лантанидов достигается равная интенсивность люминесценции. Высушивание комплекса в вакууме приводит к смене цвета свечения с оранжевого на красный и усилению люминесценции. В спектрах меняется только соотношение интенсивностей люминесценции Tb3+ и Eu3+. Кинетические измерения так же очень интересны - в частности неэкспоненциальный характер затухания люминесценции Eu3+ - прямое свидетельство переноса возбуждения в системе. Введение в полости каркаса высушенного вещества молекул растворителей не приводит к изменению цвета свечения и не вызывает сенсорный отклик. При введении в каркас комплекса молекул D2O цвет люминесценции меняется на ярко-красный, в то время как пропитанные H2O образцы люминесцируют жёлтым. Причиной этого может быть тушение эмиссии Eu3+ через колебания – ОН групп молекул введенного растворителя, которое не наблюдается в случае с D2O. Градуировочная зависимость носит линейный характер на всем интервале концентраций. Затем были изучены системы CH3CN-H2O и диоксан-H2O, где также обнаружен сенсорный отклик на воду.
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
1 | 10 января 2019 г.-31 декабря 2019 г. | Cоздание MOF на основе РЗЭ и азолполикарбоновых кислот и исследование их в качестве люминесцентных сенсоров для H2O, нитроароматических соединений и других легких молекул |
Результаты этапа: В рамках проекта за отчетный период были выполнены следующие задачи: Были синтезированы лиганды H3Pz, H3Tz, H3IDz ранее описанные в литературе. Соединения H3CPz, H3CTz, H3CIDz были получены впервые. Лиганды изображены на рис. 1. Структура всех лигандов подтверждена данными спектроскопии ЯМР 1Н и 13С. Для лигандов H3Pz, H3Tz, H3IDz были получены комплексы различных РЗЭ (Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Er, Yb). Для лигандов H3CPz, H3CTz, H3CIDz были впервые получены комплексы гадолиния. Все комплексы охарактеризованы набором физико-химических методов: элементным анализом, ИК-спектроскопией, люминесцентной спектроскопией, РФА. Монокристаллы трех соединений исследованы методом РСА. Для лиганда H3Tz при гидротермальном сайте были получены комплексы [Ln(Tz)(H2O)2](H2O)2, Ln=Sm, Eu, Gd, Tb, Dy. Для комплекса с Ln=Tb была определена кристаллическая структура и показано, что ранее опубликованные структуры этих комплексов уточнены неправильно вследствие завышения симметрии (рис. 2). Оказалось, что в структуре содержатся 4 неэквивалентных атома лантанида с координционными числами 8, 8, 9 и 9. Все полученные комплексы оказались изоструктурными по данным РФА. Определенный в работе гидратный состав комплексов подтвержден как данными термического анализа, так и РСА. Для ИК-излучающих РЗЭ (Nd, Er, Yb) синтез не проводился, так как соединения содержат много кристаллизационной воды, вызывающей сильное тушение ИК-люминесценции. Для соединений {[Ln(TDA)(H2O)2](H2O)2}, Ln=Tb, Eu, были подробно исследованы их люминесцентные свойства (рис. 3.), определены времена жизни возбужденных состояний ионов Tb3+ и Eu3+, триплетный уровень лиганда H3TDA (по спектрам фосфоресценции производного гадолиния). Была синтезирована серия материалов Eu1-xTbx(TDA)], x=0.1…0.9 с шагом 0.1 и 0…0.1 с шагом 0.01. Для данной серии изучены люминесцентные спектры, а также кривые затухания люминесценции ионов тербия и европия. Впервые синтезированный материал [Eu0.1Tb0.9(TDA)] был протестирован в качестве ратиометрического люминесцентного сенсора для определения примеси воды в CH3CN, C4H8O2 и D2O (рис. 4-6). Результаты этой работы опубликованы в статье [Luminescent lanthanide-based sensor for H2O detection in aprotic solvents and D2O. Gontcharenko Victoria E., Lunev Alexey M., Taydakov Ilya V., Korshunov Vladislav M., Drozdov Andrey A., Belousov Yury A. IEEE Sensors Journal, V. 19, I. 17, PP. 7365-7372 DOI: 10.1109/JSEN.2019.2916498]. Замена растворителя на систему ДМФ-вода позволила получить новые изоструктурные комплексные соединения {(NMe2H2)(Ln(TDA)(HCOO)}, Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy. Эти соединения не описаны в литературе. Были впервые определены кристаллические структуры для Ln=Eu, Tb (рис. 7), а для остальных определены параметры элементарных ячеек по данным порошкового РФА (рис. 8). Для более тяжелых РЗЭ (Ho, Er, Tm Yb) обнаружено определение новой кристаллической фазы, структура и состав которой требует дополнительного изучения. Для комплексов с Ln=Eu, Tb определены кристаллические структуры по данным РСА монокристалла. Были синтезированы три серии комплексов {(NMe2H2)(Ln1(1-x)Ln2(x)(TDA)(HCOO)}: Ln1=Eu, Ln2=Gd, x=0.1…0.9 с шагом 0.1 (серия 1); Ln1=Tb, Ln2=Gd, x=0.1…0.9 с шагом 0.1 (серия 2), Ln1=Eu, Ln2=Tb, x=0.005, 0.01…0.09 с шагом 0.1, 0.1-0.9 с шагом 0.1 (серия 3). Соединения серии были охарактеризованы РФА и EDX. Для всех соединений серии были зарегистрированы спектры возбуждения, люминесценции, а также кривые затухания люминесценции ионов Eu3+ и Tb3+. Подробный анализ люминесцентных свойств соединений серии 1 показал, что в системе существует концентрационное тушение люминесценции европия, и разбавление европия гадолинием при сохранении кристаллической структуры приводит к повышению наблюдаемого времени жизни возбужденного состояния Eu3+ с 0.7 мс до 1.5 мс при содержании европия в 20 мольных % (рис. 9). Дальнейшее разбавление не влияет на наблюдаемое время жизни европия. Результаты опубликованы в работе [Новые смешанолигандные формиаттриазолдикарбоксилаты европия и гадолиния: синтез, структура и люминесцентные свойства. Ю.А. Белоусов, В.Е. Гончаренко, А.М. Лунёв, А.В. Сидорук, С.И. Беззубов, И.В. Тайдаков // Координационная химия. 2020. Т.46 №5. Статья принята в печать]. Исследования серии 2 показывают схожие результаты, хотя эффективность концентрационного тушения для тербия несколько ниже. Исследования серии 3 показали наличие переноса энергии между ионами тербия и европия, наиболее эффективна сенсибилизация люминесценции иона европия тербием. Соединение {(NMe2H2)[Tb0.95Eu0.05(TDA)(HCOO)} было протестировано в качестве сенсора по отношению к катионам металлов (Li-Cs, Mg-Ba, Al-In, Sn2+, Pb2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Ag+, Zn, Cd, Hg). Оказалось, что ионы многих переходных металлов (особенно Fe3+, Cu2+) эффективно тушат люминесценцию обоих ионов. Ионы непереходных элементов практически не влияют на люминесценцию. Ионы цинка и кобальта (II) избирательно тушат люминесценцию европия (что приводит к смене цвета люминесценции материала на зеленый) и тербия (красный цвет люминесценции) соответственно. Для ионов цинка была построена градуировочная зависимость и показано, что сенсор способен определять ионы цинка в концентрациях до 10-5М. Кроме того, тот же сенсорный материал {(NMe2H2)[Tb0.95Eu0.05(TDA)(HCOO)} был протестирован по отношению к растворам различных органических соединений в этаноле. Существенное изменение сенсорного сигнала за счет тушения линий европия (вместе с общим снижением интенсивности люминесценции) оказывает только нитробензол. Для системы нитробензол-этанол получена градуировочная завимимость, и предел обнаружения нитробензола ниже чем 10-6 М. Это важный результат, так как обнаружение нитроароматических соединений актуальная задача антитеррористической безопасности и криминалистики. Для лиганда H3Pz (пиразол-3,5-дикарбоновая кислота) при гидротермальном синтезе были получены комплексы [Ln2(HL)3(H2O)6](Ln=Nd, Sm, Eu, Gd, Tb). Оказалось, что для более тяжелых РЗЭ (Dy, Yb, Er) в данных условиях комплексы остаются в растворе, не кристаллизуясь. Соединения оказались изоструктурными ранее описанному комплексу [Eu2(HL)3(H2O)6]. Кроме того, была выявлена необходимость соблюдения рН реакционной смеси в диапазоне 2-2.5, т.к. при меньших значениях комплексы не выпадают из раствора, а при больших содержат примесь гидроксидов РЗЭ. При замене растворителя на DMF образуются новые соединения, РФА которых не соотносится ни с какими известными фазами, содержащими РЗЭ и лиганд H3Pz. Состав и структура соединений требуют дальнейшего уточнения. По спектрам фосфоресценции комплекса гадолиния была определена энергия триплетного уровня, составившая 24100 см-1. Попытки получения смешанометаллических производных тербия и европия с HPz изначально были безуспешными, но модификация методики связанная с контролем рН образования комплексов позволила получить производные [Eu(1-x)Tb(x)(HPz)1.5], x=0.005, 0.01-0.09, 0.1-0.9. Соединение [Eu0.005Tb0.995(HPz)1.5] было протестировано в качестве сенсора для определения воды в D2O. (рис. 10). Работа с лигандом H3Idz позволила получить ранее описанные комплексы лантанидов со структурой МОКП, однако было впервые показано, что получение смешаннометаллических производных этого лиганда затруднено, так как в условиях сольвотермального синтеза происходит разделение фаз и отдельная кристаллизация соединений тербия и европия. Результаты были доложены на конференциях: 1)Всероссийская конференция “V Российский день редких земель”. Нижний Новгород, 14-15 февраля 2019. Лунёв А.М., Сидорук А.В., Белоусов Ю.А., Тайдаков И.В., Гончаренко В.Е. Новые разнолигандные mof на основе триазолдикарбоксилатов и формиатов рзэ: синтез, структура, фотофизические свойства и применение для детектирования катионов. Докладчик Лунёв А.М. Устный доклад. 2) XXVI Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов-2019". Москва, 8-12 апреля 2019. Белоусов Ю.А., Лунёв А.М., Сидорук А.В. Ратиометрический сенсор на катионы на основе триазолдикарбоксилатов и формиатов РЗЭ со структурой MOF. Докладчик Сидорук А.В. Постерный доклад. 3) Terrae Rarae 2019. Стокгольм-Хельсинки, 30 мая - 1 июня 2019. Yury Belousov, Ilya Taydakov, Alexey Lunev, Victoria Gontcharenko. Mixed metal Ln-MOF for luminescent sensor with ratiometric response. Докладчик Белоусов Ю.А. Устный доклад. 4) 5th EUCHEMS INORGANIC CHEMISTRTY CONFERENCE (EICC-5), Moscow Russia, 24-28 June 2019. Mixed-metal lanthanide triazolecarboxylates for luminesent sensing. Гончаренко В.Е., Лунёв А.М., Белоусов Ю.А. Докладчик Гончаренко В.Е. Постерный доклад. 5) Organometallic Chemistry Around the World (7th Razuvaev Lectures). 16-21 сентября 2019. Нижний Новгород. MIXED METAL LANTHANIDE TRIAZOLEDICARBOXYLATES FOR LUMINESCENT SENSING. Белоусов Ю.А., Гончаренко В.Е., Лунёв А.М., Тайдаков И.В. Докладчик Белоусов Ю.А. Устный доклад. 6) International Conference "Chemistry of Organoelement Compounds and Polymers 2019". Москва, 18-22 ноября 2019. Metal organic frameworks based on 1,2,3-triazole-4,5-dicarboxylates of REE: kinetic aspects of energy transfer between lanthanides. Гончаренко В.Е., Белоусов Ю.А., Лунёв А.М., Сидорук А.В. Докладчик Гончаренко В.Е. Постерный доклад 7) XVIII Конференция молодых ученых "Актуальные проблемы неорганической химии. К 150-летию Периодического закона Д.И. Менделеева" Звенигород, 22-24 ноября 2019. Смешаннометаллические комплексные соединения европия и тербия с 3,5-пиразолдикарбоновой кислотой Власова Ю.С. Белоусов Ю.А., Лунёв А.М. Постерный доклад. Докладчик Власова Ю.А. 8) XVIII Конференция молодых ученых "Актуальные проблемы неорганической химии. К 150-летию Периодического закона Д.И. Менделеева" Звенигород, 22-24 ноября 2019. Сидорук А.В., Лунёв А.М., Коршунов В.М., Белоусов Ю.А. Смешаннолигандные комплексы лантаноидов на основе 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновой кислоты. Постерный доклад. Докладчик Сидорук А.В. 9) XVIII Конференция молодых ученых "Актуальные проблемы неорганической химии. К 150-летию Периодического закона Д.И. Менделеева" Звенигород, 22-24 ноября 2019. Гончаренко В.Е., Белоусов Ю.А., Лунёв А.М., Сидорук А.В. Изучение кинетики переноса энергии между лантанидами в смешаннометаллических МОКП на основе 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновой кислоты. Постерный доклад. Докладчик Гончаренко В.Е. По результатам работы было опубликовано 2 статьи Gontcharenko Victoria E., Lunev Alexey M., Taydakov Ilya V., Korshunov Vladislav M., Drozdov Andrey A., Belousov Yury A.. Luminescent Lanthanide-Based Sensor for H O Detection in Aprotic Solvents and D2O. IEEE Sensors Journal, 2019, 19 - 17, 7365-7372, IPF 3.076 Белоусов Ю. А., Гончаренко В.Е., Лунёв А. М., Сидорук А. В., Беззубов С. И., Тайдаков И. В. НОВЫЕ СМЕШАНОЛИГАНДНЫЕ ФОРМИАТТРИАЗОЛДИКАРБОКСИЛАТЫ ЕВРОПИЯ И ГАДОЛИНИЯ: СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА. Координационная химия, 2020, 46 - 5, IPF 0.636 | ||
2 | 1 января 2020 г.-31 декабря 2020 г. | Cоздание MOF на основе РЗЭ и азолполикарбоновых кислот и исследование их в качестве люминесцентных сенсоров для H2O, нитроароматических соединений и других легких молекул |
Результаты этапа: 1) Построены градуировочные зависимости для материала [EuxTb(1-x)(HPz)1.5], x=0.0005, 0.005, 0.001, 0.002 при определении воды в ацетонитриле, диоксане, а также тяжелой воде в области малых концентраций воды. 2) Для лигандов H3CPz, H3CTz, H3CIDz получены комплексы РЗЭ (Sm, Eu, Gd, Tb, Dy). Удалось получить в монокристаллическом состоянии соединение {Eu(CPz)(H2O)2} и определить его кристаллическую структуру. Показано, что это трехмерный МОКП, содержащий каналы среднего размера (до 7*7 ангстрем), а также 2 молекулы внутрисферной воды. Показано, что удаление этой воды при нагревании в вакууме происходит обратимо, что делает комплекс перспективным для создания сенсорных материалов. 3) Синтезированы серии смешаннометаллических производных Eu(1-x)Tb(x), содержащие указанные лиганды, определить наиболее перспективные для создания сенсорных материалов вещества и провести их тестирование по отношению к воде в D2O, CH3CN, C4H8O2. Наиболее перспективна серия материалов {Eu(1-x)Tb(x)(CPz)(H2O)2]}, x=0.95, 0.9, 0.85. 4) Синтезирована серии смешаннометаллических комплексов {(NMe2H2)[Tb(1-x)Lnx(TDA)(HCOO)]}, содержащих ионы Tb в качестве донора, и ионы РЗЭ, излучающих в более длинноволновой областивключая (Sm,Dy, Nd). В случае Ln=Er, Yb получаются другие продукты, не содержащие указанного лиганда формиаты Er, Yb. Это связано с лантанидным сжатием. 5) Изучен механизм сенсорного отклика материала {(NMe2H2)[Tb0.9Eu0.1(TDA)(HCOO)]} по отношению к ионам Zn2+. Показано, что причина возникновения сенсорного отклика - существенное (на 3000 см-1) повышение энергии триплетного уровня при замещении катиона диметиламмония ионами цинка. Этот сенсорный отклик селективен по отношению к ионам цинка, а схожие ионы кадмия, магния, меди, никеля и др. металлов не оказывают такого влияния. 6) Подготовлены к публикации 2 статьи по результатам работы по проекту в рецензируемых журналах. | ||
3 | 1 января 2021 г.-13 января 2022 г. | Cоздание MOF на основе РЗЭ и азолполикарбоновых кислот и исследование их в качестве люминесцентных сенсоров для H2O, нитроароматических соединений и других легких молекул |
Результаты этапа: 1) Синтезированы новые лиганды - 1-(карбоксиметил)-1H-1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновая кислота (H3TDAAC), 1-(карбоксиметил)-1H-имидазол-4,5-дикароновая кислота (H3IMAAC),лиганды охарактеризованы методами ЯМР, ИК, РСА и элементного анализа. 2) Синтезированы новые комплексы лантанидов [Ln(TDAAC)(H2O)2]n и [Ln(IMAAC)(H2O)x]n, Ln=La-Nd, Sm-Lu. Комплексы исследованы методами РФА, ИК, люминесцентной спектроскопии, элементного анализа и ДТА. 3) Определены значения энергии триплетных уровней лигандов [Ln(TDAAC)(H2O)2]n и [Ln(IMAAC)(H2O)x]n составившие ~26 000 см-1, что соответствует эффективной сенсибилизации люминесценции ионов тербия и диспрозия. 4) Синтезированы серии смешаннометаллических соединений [EuxTb'(1-x)(TDAAC)(H2O)2]n, x=0.1-0.9 и [EuxTb(1-x)(IMAAC)(H2O)2]n, x=0.1-0.9. Определен сенсорный отклик полученных материалов к аналитам: Н2О в D2O и органических растворителях; нитробензол в этаноле; Н2О2 в воде. Показано, что материалы [EuxTb'(1-x)(TDAAC)(H2O)2]n, и [EuxTb(1-x)(IMAAC)(H2O)2]n оказываются эффективными сенсорами для определения воды в D2O и органических растворителях. 5) По результатам работы подготовлены и направлены в журналы 2 статьи |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".