ИСТИНА

На основе совместного неадиабатического анализа прецизионных спектроскопических данных и результатов неэмпирических расчетов электронной структуры планируется получить достоверные структурно-динамические параметры ряда электронно-возбужденных состояний димеров щелочных и щелочноземельных металлов, наиболее перспективных для лазерного синтеза устойчивых ультрахолодных молекулярных ансамблей (так называемого Бозе-Эйнштейн конденсата) и манипулирования ими. В рамках развиваемой в проекте строгой квантовомеханической модели связанных колебательных каналов предполагается учесть конкурирующее влияние спин-орбитальных и сверхтонких внутримолекулярных взаимодействий на энергетические, радиационные, магнитные и электрические характеристики возмущенных молекулярных состояний вблизи порога их диссоциации.

One of the objectives of the current project is to develop a flexible code for coupled channels calculations which is easy to use and which will allow more experimental groups to go beyond the traditional single channel adiabatic treatment. The code will allow the user to include a large number of channels and to couple them with a variety of matrix elements. Another objective of the project is to perform ab initio calculations in the group of the alkali and the alkaline-earth metal diatomic molecules. For some molecules (e.g. mixed alkali-alkaline-earth and alkali-rare gas species) the ab initio data are rare and missing are even accurate theoretical estimations of PECs. Even more valuable are calculations of radial functions of the transition dipole moment and the spin-orbit, L-uncoupling, S-uncoupling and other matrix elements, because often the modelling of the experimental data relays on these radial functions. The coupled channels code will be demonstrated on several experimental observations, which include coupled molecular states - both low-lying and excited.

(1) прецизионное описание энергетических, радиационных, магнитных и электрических свойств слабосвязанных, квазисвязанных и континуальных ровибронных состояний двухатомных молекул вблизи порога диссоциации с учетом как спин-орбитальных, так и сверхтонких взаимодействий; (2) симуляция лазерно-индуцированных фотоассоциационных спектров ультрахолодных атомов и последующей молекулярной флуоресценции с субдоплеровской (мегагерцовой) точностью, которая необходима для оптимизации оптического синтеза и управления ансамблями димеров щелочных и щелочноземельных металлов при сверхнизких температурах.

Коллектив уже имеет опыт в построении строгих квантовомеханических моделей, способных как описать, так и предсказать энергетические и радиационные свойства неадиабатически связанных возбужденных состояний димеров щелочных металлов на экспериментальном уровне точности в широкой области энергий возбуждения. На основании результатов выполненных исследований предложены универсальные спектроскопические модели и вычислительные схемы для проведения прецизионного неадиабатического анализа как полностью смешанных, так и регулярно возмущенных электронных состояний димеров щелочных металлов. Достигнутая точность предсказания энергетических свойств сильно смешанных возбужденных состояний (0.003-0.005 см-1) оказалось сопоставима с точностью описания изолированного основного состояния, что дало возможность повести однозначную электронно-вращательную идентификацию ряда высоковозбужденных (ридберговских) состояний. Показано, что решающую роль в успешном проведении неадиабатического анализа играют наиболее реалистичные оценки электронных матричных элементов спин-орбитального и электронно-вращательного взаимодействия, полученные в результате неэмпирических расчетов в широком интервале межъядерных расстояний. Обобщение полученных теоретических и экспериментальных результатов представлено в обзорной статье в «Успехах химии».