ИСТИНА

Основная цель диссертационной работы Сумяновой Ц.Б. состоит в определении структурных факторов, влияющих на эффективность и селективность комплексообразования ионов f-элементов с диамидами 2,2'-бипиридил-6,6'-дикарбоновой кислоты, а также на сольватацию в органических разбавителях реагентов и их комплексов с f-элементами. Одной из важных причин высокой селективности экстракции является селективность комплексообразования экстрагентов с определенными ионами металлов. Дополнительный вклад в селективность, и эффективность извлечения ионов металлов вносят эффекты сольватации как исходного органического реагента, так и его комплексов. Оба этих фактора, являющиеся по своей природе нековалентными взаимодействиями, действуя согласованно позволяют решить важную задачу управления экстракционными процессами и разделения чрезвычайно близких по своим свойствам f-элементов, таких как трехвалентные ионы минорных актинидов.

The main goal of the dissertation work of Ts. B. Sumyanova consists in determining the structural factors affecting the efficiency and selectivity of complexation of ions of f-elements with 2,2'-bipyridyl-6,6'-dicarboxylic acid diamides, as well as the solvation of reagents and their complexes with f-elements in organic diluents. One of the important reasons for the high selectivity of extraction is the selectivity of complexation of extractants with certain metal ions. An additional contribution to the selectivity and the efficiency of extraction of metal ions is made by the effects of solvation of both the initial organic reagent and its complexes. Both of these factors, which are by their nature non-covalent interactions, acting in concert, make it possible to solve the important problem of controlling the extraction processes and separating extremely similar f-elements in their properties, such as trivalent ions of minor actinides.

Методом изотермической калориметрии титрования с использованием микрокалориметрической системы ТАМ III (TA Instruments, США) при Т=298,15 К будут исследованы реакции комплексообразования лантаноидов с производными 2,2’-бипиридин-дикарбоксамидов. Будут определены термодинамические параметры комплексообразования (изменение энергии Гиббса,энтальпии и энтропии). Для выявления взаимосвязи структура-селективная способность экстрагентов по отношению к лантаноидам будет использован универсальный сольватационный подход, основанный на термодинамической характеристике сольватации реагентов

Ц.Б. Сумяновой были определены константы основности серии диамидов 2,2'-бипиридил-6,6'-дикарбоновой кислоты в смешанной водно-спиртовой среде, что необходимо для использования новых соединений в жидкостной экстракции из высококислых сред. В ходе систематического исследования основности предлагаемых амидных экстрагентов было установлено влияние структуры диамида на это свойство. При исследовании факторов, влияющих на функциональные свойства комплексов f-элементов с герероциклическими N-донорными полидентатными лигандами, были определены константы устойчивости комплексов замещенных амидов 2,2'-бипиридил-6,6'-дикарбоновой кислоты с лантаноидами в среде ацетонитрила в зависимости от содержания воды. Было показано, что комплексы обладают высокой стабильностью, а константы устойчивости комплексов увеличиваются, когда амидный фрагмент содержит электрон-донорные заместители. Было обнаружено и объяснено влияние положения заместителя в амидном фрагменте на селективность реакции комплексообразования с 4f- и 5f-элементами.

Анализ корреляций термодинамических параметров комплексообразования и структурных характеристик лигандов в различных растворителях позволит определить оптимальные структуры экстрагентов. Это даст возможность прогнозировать реакционную способность модельных производных 2,2’-бипиридин-дикарбоксамидов по отношению к лантаноидам в различных средах.