ИСТИНА

Подготовка обзорной статьи, посвященной ортофосфатам четырехвалентного церия.

Preparation of a review article devoted to tetravalent cerium orthophosphates. The main sections of the review will be devoted to the complexation of Ce4 + in aqueous solutions, the formation and properties of amorphous inorganic and organo-inorganic cerium (IV) phosphates, a description of the variety of structure and properties of crystalline cerium (IV) phosphates, as well as a comparative analysis of information on cerium (IV) phosphates with the data available in the literature on their chemical analogs.

Обзорная статья в Журнале неорганической химии.

Авторами проекта предложен оригинальный синтетический подход к получению аморфных фосфатов церия(IV), основанный на растворении нанокристаллического диоксида церия в концентрированной горячей ортофосфорной кислоте с последующим добавлением к церийфосфатному раствору водного раствора неорганического минерализатора. Указанный подход позволяет получать гели фосфатов церия(IV) гели с контролируемым химическим составом, что позволяет использовать их в качестве исходных веществ для направленного синтеза ряда ортофосфатов церия(IV) и церия(III), а также материалов на их основе. Установлено, что уникальная структура гелей обеспечивает возможность получения из них ультралегких материалов с плотностью до 1 мг/см3, что является рекордным значением для неорганических неуглеродных аэрогелей. Гидротермальной обработкой гели фосфатов церия(IV) в присутствии различных минерализаторов синтезирован ряд кристаллических ортофосфатов церия(IV) и церия(III). Использование в качестве минерализатора водных растворов аммиака различной концентрации позволило селективно синтезировать фазы Ce(PO4)(HPO4)0.5(H2O)0.5, (NH4)2Ce(PO4)2(H2O), а также ранее неизвестную фазу NH4Ce2(PO4)3. Структура NH4Ce2(PO4)3 была успешно решена с использованием метода порошковой рентгеновской дифракции. Указанное соединение изоструктурно NH4Th2(PO4)3 и характеризуется наличием больших каналов (5.07  3.79 Å), расположенных вдоль оси c, в которых расположены катионы аммония. Использование в качестве минерализатора водных растворов ортофосфорной кислоты обеспечило селективное получение фаз Ce(PO4)(HPO4)0.5(H2O)0.5 и CePO4·xH2O со структурой рабдофана. Впервые получен и структурно охарактеризован кристаллический гидроксоортофосфат Ce(OH)PO4, существование которого долгое время ставилось под сомнение. Термическое разложение Ce(OH)PO4 при относительно низких температурах позволило получить новый оксоортофосфат церия(IV) Cе2O(PO4)2 со схожей кристаллической структурой.