ИСТИНА

С целью разработки фотохромных систем на основе функционально замещенных производных цимантрена с n-донорными группировками осуществлен синтез серии первичных и вторичных амидов 1-цимантренилалкиламинов и изучены их фотохимические свойства. Установлено, что фотолиз полученных производных цимантрена приводит к образованию термодинамически стабильных в растворах дикарбонильных хелатов и сопровождается батохромным сдвигом высокочастотной полосы в УФ-спектрах цимантрениламидов при ~330 нм в область 400 - 540 нм. Впервые показано, что амиды в присутствии монооксида углерода образуют обратимую фотохромную систему за счет межмолекулярного обмена лигандов у атома марганца. С целью создания металлоорганических жидкокристаллических фотохромных систем впервые осуществлен синтез серии 1-цимантренилакиламидов дендритного типа с гидрофобными концевыми группами. Показано, что варьирование строения цимантрениламидов позволяет создавать фотохромные системы с широким интервалом изменения спектральных параметров и времени прямой и обратной реакций. Изучена ориентация металлирования цимантренилалкиламидов при действии н-бутиллития. При этом установлено, что природа амидной группы оказывает драматическое влияние на направление реакции, что открывает новый путь к синтезу труднодоступных 1,3-дизамещенных производных цимантрена. Впервые обнаружена способность дикарбонильных хелатов – продуктов фотолиза цимантренильных производных тиомочевины образовывать стабильные 18-электронные тиенильные радикалы со связью Mn-S-C. Полученные в работе результаты свидетельствуют о принципиальной возможности и перспективности использования синтезированных соединений в качестве компонентов для создания металлоорганических фотохромных материалов и устройств.

1. С целью разработки фотохромных систем на основе функционально замещенных производных цимантрена с n-донорными группировками осуществлен синтез серии первичных и вторичных амидов 1-цимантренилалкиламинов и изучены их фотохимические свойства. Впервые показано, что амиды в присутствии монооксида углерода образуют обратимую фотохромную систему за счет межмолекулярного обмена лигандов у атома марганца. 2. С целью создания металлоорганических жидкокристаллических фотохромных систем впервые осуществлен синтез серии 1-цимантренилакиламидов дендритного типа с гидрофобными концевыми группами. Показано, что варьирование строения цимантрениламидов позволяет создавать фотохромные системы с широким интервалом изменения спектральных параметров и времени прямой и обратной реакций. 3. Изучена ориентация металлирования цимантренилалкиламидов при действии н-бутиллития. При этом установлено, что природа амидной группы оказывает драматическое влияние на направление реакции, что открывает новый путь к синтезу как 1,2-, так и труднодоступных 1,3-дизамещенных производных цимантрена. 4. Впервые обнаружена способность дикарбонильных хелатов – продуктов фотолиза цимантренильных производных тиомочевины образовывать стабильные 18-электронные тиенильные радикалы со связью Mn-S-C.