ИСТИНА

Проект направлен на исследование влияния степени окисления атома металла в пост-металлоценовых каталитических системах на основе комплексов титана, стабилизированных хелатирующими кислород-содержащими лигандами, на их активность в процессах полимеризации и олигомеризации этилена и высших ?-олефинов. Процессы формирования каталитических систем циглеровского типа, обязательным компонентом которых является соединение переходного металла (в данном случае комплексы титана) являются чрезвычайно сложным процессами, в большинстве случаев протекающими в сильно восстановительных средах (алюмо- и/или магний-органические соединения). В таких условиях весьма вероятно прохождения процесса восстановления переходного металла до низших степеней окисления. В случае наиболее изученных феноксииминных комплексов титана(4+) процесс восстановления рассматривается исключительно как один из путей дезактивации катализатора и практически превалирующей. При этом общепринятой является точка зрения, что атом переходного метала в активном центре, во-первых, входит в состав катиона, и, во-вторых, имеет ст. окисления (4+). Видимо в связи с этим ни в катализе с участием металлоценов, ни с участием пост-металлоценов работы с соединениями металлами 4 группы в ст. окисления (3+) практически не ведутся. В то же время успешное применение в катализе классических гетерогенных систем Циглера-Натта (TiCl3+AlR3+растворитель+олефин) свидетельствует о высокой каталитической активности систем на основе титана (3+). В настоящем проекте предполагается синтезировать репрезентативные серии координационных соединений титана (3+) с хелатирующими кислородсодержами лигандами, изучить их состав, строение и химические свойства. Далее, будет изучена каталитическая активность полученных комплексов, активированных различными алюмо- и магний-органическими соединениями, в процессах олиго- и полимеризации этилена и высших а-олефинов. Сравнение свойств полимерных продуктов с полученными на комплексах титана (4+) с аналогичным лигандным окружением (проекты РФФИ №№ 14-03-00904, 12-03-00974, 09-03-01060) позволит прояснить механизмы процесса полимеризации (в частности, получить сведения об общности состава активных центров при разных ст. окисления атома метала или, напротив, об их различиях, объяснить причину широкого молекулярно-массового распределения, характерного для полиолефинов, полученных на титановых комплексах с лигандами общей природы), изучить влияние степени окисления металла на активность каталитических систем и на такие свойства полимеров, как Тпл, модуль упругости и растяжения и их структуру. Для получения координационных соединений титана (3+) предполагается использовать два метода – прямой, заключающийся во взаимодействии нейтрального или депротонированного лиганда с источником Ti(3+), и косвенный, подразумевающий получение комплекса Ti(4+) и его последующее восстановление, в ряде случаев сопряженное с алкилированием.

В настоящем проекте предполагается синтезировать репрезентативные серии координационных соединений титана (3+) с хелатирующими кислородсодержами лигандами, изучить их состав, строение и химические свойства. Далее, будет изучена каталитическая активность полученных комплексов, активированных различными алюмо- и магний-органическими соединениями, в процессах олиго- и полимеризации этилена и высших а-олефинов. Сравнение свойств полимерных продуктов с полученными на комплексах титана (4+) с аналогичным лигандным окружением (проекты РФФИ №№ 14-03-00904, 12-03-00974, 09-03-01060) позволит прояснить механизмы процесса полимеризации (в частности, получить сведения об общности состава активных центров при разных ст. окисления атома метала или, напротив, об их различиях, объяснить причину широкого молекулярно-массового распределения, характерного для полиолефинов, полученных на титановых комплексах с лигандами общей природы), изучить влияние степени окисления металла на активность каталитических систем и на такие свойства полимеров, как Тпл, модуль упругости и растяжения и их структуру. Для получения координационных соединений титана (3+) предполагается использовать два метода – прямой, заключающийся во взаимодействии нейтрального или депротонированного лиганда с источником Ti(3+), и косвенный, подразумевающий получение комплекса Ti(4+) и его последующее восстановление, в ряде случаев сопряженное с алкилированием.