ИСТИНА

Настоящий проект направлен на разработку принципиально новых приемов концентрирования органических и неорганических веществ из растворов сложного состава, а также новых гибридных и комбинированных методов анализа важнейших объектов, в первую очередь проточных и автоматизированных методов. В рамках проекта планируется разработка нового подхода к концентрированию органических и неорганических веществ, основанного на применении "субкритической" воды для десорбции веществ вместо использования для этой цели органических растворителей. Применение этого подхода (предложенного авторами проекта) позволит получать водный концентрат аналитов после сорбционного концентрирования, что весьма важно при проточном сорбционно-хроматографическом определении веществ (дает возможность проводить хроматофокусирование, увеличивать эффективность разделения веществ), а также при проточном сорбционно-спектрометрическом определении элементов и их форм, особенно с ИСП источниками ионизации (органические растворители нежелательны для введения в ИСП). В рамках проекта планируется также развитие двух новых подходов, также предложенных авторами проекта. Для концентрирования и определения платиновых металлов в растворах сложного состава предлагается разработка новых систем, включающих образование ионных ассоциатов высокозарядных анионных хлорокомплексов элементов (полученных в неравновесных проточных условиях) с азотсодержащими алифатическими реагентами, сорбцию этих комплексов на полимерных или углеродных сорбентах, десорбцию элементов органическими растворителями или растворами комплексообразующих реагентов и спектрометрическое детектирование. Отличительной особенностью разрабатываемого подхода является концентрирование всех элементов платиновой группы и их количественная десорбция, что открывает возможность разработки проточных методов определения платиновых металлов в растворах сложного состава. Еще один подход, развиваемый в настоящем проекте - разработка методов концентрирования ультрамалых количеств токсичных и редких элементов на сорбенте, помещенном непосредственно внутри электротермических атомизаторов. Использование этого подхода позволит снизить величину "холостого опыта", пределы обнаружения элементов, проводить раздельное концентрирование взвешенных и растворенных форм элементов при анализе природных вод.

Предложена и апробирована физико-химическая модель, позволяющая предсказывать удерживание широкого круга веществ на углеродном сорбенте в среде субкритической воды при различных температурах. Разработан способ определения моноэфиров фталевой кислоты, включающий сорбционное концентрирование на пористом графитированном углероде Hypercarb, десорбцию субкритической водой при температуре 175 °C, on-line подачу концентрата в ВЭЖХ колонку с октадецилсиликагелем и последующее градиентное разделение смесью ацетонитрил-вода. Пределы обнаружения фталатов при использовании спектрофотометрического детектора составили 3-5 нг/мл. Правильность определения аналитов в питьевой и минеральной водах подтверждена методом "введено-найдено". Показана возможность динамического сорбционного концентрирования платиновых металлов с использованием ранее предложенной авторами проекта процедуры разбавления сильнокислых анализируемых растворов в потоке. Показано, что обратимое количественное извлечение Pd, Pt и Au возможно в системе трибутиламин-сверхсшитый полистирол при десорбции 1 М раствором соляной кислоты в 96% этаноле. Предложены новые способы получения сорбентов для концентрирования редкоземельных элементов (РЗЭ), основанные на нековалентной иммобилизации органических реагентов на обращено-фазных сорбентах – гексадецилсиликагеле, сверхсшитом полистироле, фторопласте и активном угле. Разработана методика проточного сорбционно-ИСП-МС определения РЗЭ в морских водах. Правильность определения РЗЭ продемонстрирована при определении добавок аналитов в образцы воды Белого моря (соленость 11 – 13 0/00). Пределы обнаружения аналитов (рассчитанные по 3s критерию) составили 0,2 нг/л для Tb, Tm и Lu; 0,3 нг/л для Ce, Pr, Sm, Gd и Ho; 0,4 нг/л для Eu, Dy и Er; 0,6, 0,8 и 5 нг/л для Yb, Nd и La, соответственно, коэффициент увеличения сигнала за счет концентрирования составил 100. Предложен способ атомно-абсорбционного определения взвешенных и растворенных форм элементов (Ag, Cd, Tl и Pb) в водах с использованием ДЭТАТА-сорбентов, с применением тигля-испарителя с двумя зонами конденсации. Улучшены метрологические характеристики определения металлов в органо-минеральных взвесях, концентратах природных вод и донных осадках – относительное стандартное отклонение не превышало 0,1– 0,2, пределы обнаружения составили для Ag, Cd (0,5 – 1)х10-6 %; Pb, Tl - (0,3 – 1)х10-5 %.