Химия высших и гигантских фуллереновНИР

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 1 января 2015 г.-31 декабря 2015 г. Химия высших и гигантских фуллеренов
Результаты этапа: Хроматографические фракции, полученные при HPLC разделении экстракта фуллереновой сажи, были подвергнуты хлорированию с помощью VCl4 или смеси VCl4 с SbCl5 в ампулах при 360 град. Полученные кристаллические хлориды фуллеренов С92, С94, С96 и С100 были исследованы рентгеноструктурным методом с использованием синхротронного излучения. Фракции, содержавшие фуллерены С90, С92 и С94, трифторметилировали в ампулах с помощью газообразного CF3I при 450 град. Полученные смеси разделяли хроматографически (HPLC), кристаллизовали и определяли строение индивидуальных CF3 производных рентгеноструктурным методом. Интерпретация структурных данных для неклассических (NC) C96(NC3)Cl20 и C94(NC1)CL22 показала, что при хлорировании исходного фуллерена С100 (изомер 18) происходят каркасные перегруппировки с образованием в каркасе до трех гептагонов, а также элиминирование уже образовавшихся гептагонов. Структурные данные для CF3 производных фуллерена С90 впервые установили присутствие наиболее устойчивого изомера С90(45), а также дополнительно подтвердили присутствие изомеров С90(30) и С90(35) в фуллереновой саже. Структурные данные для шести CF3- и одного хлорпроизводного фуллерена С92 впервые установили присутствие изомера С92(38) в фуллереновой саже. Структурные данные для трех CF3- и двух хлорпроизводных фуллерена С94 впервые установили присутствие четырех новых изомеров С94 (34, 42, 43 и 133) в фуллереновой саже, а также установили строение хлорида С94(61) для ранее известного изомера 61. Полученные результаты, представляющие существенный вклад в химию высших и гигантских фуллеренов, опубликованы в четырех статьях в международных журналах с высоким рейтингом.
2 1 января 2016 г.-31 декабря 2016 г. Химия высших и гигантских фуллеренов
Результаты этапа: При хроматографическом разделении экстракта фуллереновой сажи, в том числе с использованием рециклирования, выделены фракции высших фуллеренов С78 – С92, а также гигантских фуллеренов С104 - С108. Проведены реакции трифторметилирования фуллеренов С78, С84 и С88 и реакции хлорирования фракции С92 (с примесью С90) и гигантских фуллеренов С104 – С108. Продукты трифтормтилирования разделяли методом высокоэффективной жидкостной хроматографии; из полученных фракций, содержавших индивидуальные соединения, выращивали кристаллы для рентгеноструктурного исследования с использованием синхротронного излучения. Хлорирование фракции С92 с примесью С90, а также гигантских фуллереов проводили в ампулах с помощью тетрахлорида ванадия и пентахлорида сурьмы. В результате удалось изучить реакционную способность высших фуллеренов С78, С84, С88, С90 (всего 20 новых соединений), а также гигантских фуллеренов С104, С106 и С108 (три соединения) в реакциях трифторметилирования и хлорирования. Важным результатом явилось обнаружение в обычной фуллереновой саже энергетически неустойчивого изомера С90(1). Впервые получены структурные данные для изомеров гигантских фуллеренов С104 – С108. По результатам исследований за 2016 г. опубликовано шесть статей.
3 1 января 2017 г.-31 декабря 2017 г. Химия высших и гигантских фуллеренов
Результаты этапа: При хроматографическом разделении экстракта фуллереновой сажи, в том числе с использованием рециклирования, выделены фракции высших фуллеренов С78 – С98, а также гигантских фуллеренов С100 - С108, которые содержали либо индивидуальные изомеры, либо смеси небольшого числа изомеров. С полученными фракциями проводили реакции высокотемпературного трифторметилирования с помощью CF3I с последующим разделением трифторметильных производных методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Полученные фракции кристаллизовали и определяли кристаллическое и молекулярное строение рентгеноструктурным методом с использованием синхротронного излучения. Получены структурные данные для CF3-производных известных и новых изомеров высших фуллеренов С78(1, 2, 3), С84(24), C88(7), С90(1, 30, 35, 45), C92(38) и C94(34, 43, 43). В реакциях высокотемпературного хлорирования использовали неорганические хлориды VCl4 и SbCl5. Рентгеноструктурное исследование хлоропроизводных позволило получить важные данные для IPR изомеров высших - С88(7, 17, 33), С92(38), С94 (133), С98(116, 248) - и гигантских фуллеренов С104(234, 811, 812), С106(1155) и С108(1771). Изомеры С106(1155) и С108(1771), изолированные в виде хлоропроизводных, являются в настоящее время самыми крупными из структурно исследованных изомеров фуллеренов. Важным вкладом в фундаментальную химию фуллеренов являются данные о каркасных перегруппировках, происходящих в процессе высокотемпературного хлорирования. Впервые были экспериментально обнаружены и исследованы теоретически: а) каркасная перегруппировка в изомере С78(2) путем шести поворотов Стоуна-Вейлза (SWR); б) перегруппировки в С100(18) - потеря трех фрагментов С2 либо потеря двух фрагментов С2 и один SWR; в) перегруппировки каркаса изомера С102(19), осуществляющиеся тремя альтернативными путями - 2 SWR, приводящие к non-IPR С102, или потеря двух фрагментов С2 с образованием неклассического C98(NC2)Cl26, либо потеря трех фрагментов С2, приводящая к non-IPR C96Cl28. Эти данные опубликованы в 14 статьях.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".