![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Разработан новый спектрально-электрохимический изучения антиоксидантной активности комплексов металлов с редокс-активнымии лигандами
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
3 | 1 января 2014 г.-31 декабря 2014 г. | Разработка нового комплексного спектрально-электрохимического метода изучения антиоксидантной активности комплексов металлов с редокс-активными пендантами |
Результаты этапа: На основе тетра(3,5-диизоборнил-4-гидроксифенил)порфирина 1, сочетающего в одной молекуле порфириновый и терпенофенольные фрагменты, синтезирован ряд комплексов с катионами переходных металлов (Zn2+, Mn3+, Cu2+, Co2+, Fe3+) и изучено их электрохимическое поведение в ДМФА методами циклической вольтамперометрии (ЦВА) и вращающегося дискового электрода (ВДЭ) на различных электродах (СУ, Au, Pt). Окисление и восстановление комплексов протекает в несколько стадий. Предложены возможные схемы процессов. Изучение антиоксидантной активности металлопорфиринов проводили с использованием электрохимического ДФПГ-теста, по реакции переноса атома водорода на стабильный радикал 2,2?-дифенил-1-пикрилгидразила (ДФПГ), также в ДМФА, при исходном соотношении концентраций [ДФПГ]: [соединение] = 1:1 . Концентрации были выбраны с целью прохождения реакции за достаточно короткий промежуток времени (до 5 ч). Мониторинг реакции осуществляли методом ВДЭ, который обеспечивает большую точность измерений ввиду равномерного размешивания и выравнивания концентраций во всем объеме раствора. Показано, что эффективность действия комплексов сравнима с ее величиной для свободного основания 1. Таким образом, в данном случае внедрение иона металла в координационный центр порфиринового макроцикла практически не приводит к изменению антиоксидантных свойств. Активность комплекса Mn3+ оказалась заметно ниже. Возможно, это обусловлено чрезвычайно низкой растворимостью комплекса в ДМФА. В то же время комплекс Zn2+ проявляет существенно более высокую активность, чем исходный порфирин 1. Данное соединение представляет собой вещество-лидер в исследованной серии соединений и является наиболее перспективным антиоксидантом. Более подробное изучение реакции соединения Zn2+ c ДФПГ позволило определить стехиометрию реакции, равную 4. Полученные данные позволяют предположить участие каждого фенольного заместителя в реакции с ДФПГ. Все изученные комплексы проявляют заметно более высокую активность, чем 2,6-диизоборнил-4-метилфенол (диборнол) и относятся к классу эффективных антиоксидантов. Была проведена оценка антиоксидантной активности порфирина 2, содержащего 2,6-ди-трет-бутилфенольные заместители, и активности 2,6-ди- трет-бутил - пара-меркаптофенола методом вращающегося дискового электрода. В то время как порфирин 2 проявляет среднюю активность, 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенол реагирует с ДФПГ с высокой скоростью, при этом стехиометрия реакции равна двум, так что его можно отнести к классу эффективных антиоксидантов. Предложена возможная схема реакции. Наблюдается корреляция между данными электрохимических исследований и результатами спектрофотометрического ДФПГ-теста. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".