![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Молекулярные системы, основанные на комплексах переходных металлов, для эффективного преобразования солнечной энергии.
Установлен механизм фотопереноса электрона в протяженных системах и определены константы скоростей индивидуальных стадий. Важно отметить что во всех исследованных системах наблюдается процесс фотоиндцуцированного каскадного переноса электрона. Это связано в тем, что ВЗМО и НСМО в исследованных соединениях пространственно разделены, следовательно, возбуждение в низшую полосу поглощения приводит к заселению состояния с переносом заряда с металла на диимин (система 1а) или с металла на нафталимид (системы 1б). Индивидуальные стадии фотопереноса электрона отслеживались методами фемто-наносекундного лазерного фотолиза, а также методом ИК спектроскопии. Состояние с разделенными зарядами зарегистрировано во всех исследованных системах. Энергия возбужденного состояния с разделенными зарядами во всех системах значительно превышает величину 1.23 эВ необходимую для фоторасщепления воды. Проведен синтез протяженных систем для направленного переноса электрона/энергии и фотокатализа, основанных на [Акцептор-Pt-Донор] структурной единице, содержащих «якорную» группу для присоединения к поверхности полупроводниковых наночастиц. Конкретные примеры включают разнообразные протяженные системы для направленного переноса электрона основанные на дииминовых и фосфиновых лигандах, содержащие концевую эфирную (-СООХ) или фосфатную группировку (-Р(ОХ)3). Опробованы разнообразные методики гидролиза эфирной и фосфатной групп (основная сложность заключается в подборе кислотности достаточной для гидролиза, но не вызывающей разложения платиновых соединений). Таким образом, получены каскадные протяженные системы для направленного переноса электрона основанные на дииминовых и фосфиновых комплексах платины, и содержащие концевую карбоксильную (-СООН) или фосфатную группировку (-Р(О)(ОН)2). Эти «якорные» группировки позволяют осуществлять присоединение соединений к поверхности полупроводников, что является одной из целей проекта. Исследование всех новых соединений методами субпикосекундного фотолиза и пикосекундной ИК-спектроскопии позволило установить cтруктуры интермедиатов процесса фотопереноса электрона на основании прямых спектрально-кинетических данных: таковыми являются ион-радикалы хромофоров.
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
1 | 12 марта 2012 г.-22 декабря 2014 г. | Молекулярные системы, основанные на комплексах переходных металлов, для эффективного преобразования солнечной энергии |
Результаты этапа: Установлен механизм фотопереноса электрона в протяженных системах и определены константы скоростей индивидуальных стадий. Важно отметить что во всех исследованных системах наблюдается процесс фотоиндцуцированного каскадного переноса электрона. Это связано в тем, что ВЗМО и НСМО в исследованных соединениях пространственно разделены, следовательно, возбуждение в низшую полосу поглощения приводит к заселению состояния с переносом заряда с металла на диимин (система 1а) или с металла на нафталимид (системы 1б). Индивидуальные стадии фотопереноса электрона отслеживались методами фемто-наносекундного лазерного фотолиза, а также методом ИК спектроскопии. Состояние с разделенными зарядами зарегистрировано во всех исследованных системах. Энергия возбужденного состояния с разделенными зарядами во всех системах значительно превышает величину 1.23 эВ необходимую для фоторасщепления воды. Проведен синтез протяженных систем для направленного переноса электрона/энергии и фотокатализа, основанных на [Акцептор-Pt-Донор] структурной единице, содержащих «якорную» группу для присоединения к поверхности полупроводниковых наночастиц. Конкретные примеры включают разнообразные протяженные системы для направленного переноса электрона основанные на дииминовых и фосфиновых лигандах, содержащие концевую эфирную (-СООХ) или фосфатную группировку (-Р(ОХ)3). Опробованы разнообразные методики гидролиза эфирной и фосфатной групп (основная сложность заключается в подборе кислотности достаточной для гидролиза, но не вызывающей разложения платиновых соединений). Таким образом, получены каскадные протяженные системы для направленного переноса электрона основанные на дииминовых и фосфиновых комплексах платины, и содержащие концевую карбоксильную (-СООН) или фосфатную группировку (-Р(О)(ОН)2). Эти «якорные» группировки позволяют осуществлять присоединение соединений к поверхности полупроводников, что является одной из целей проекта. Исследование всех новых соединений методами субпикосекундного фотолиза и пикосекундной ИК-спектроскопии позволило установить cтруктуры интермедиатов процесса фотопереноса электрона на основании прямых спектрально-кинетических данных: таковыми являются ион-радикалы хромофоров. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".