Синтез систем на основе координационных соединений металлов 4 группы и галогенидов металлов 1, 2 и 12 группы и их каталитические свойства в реакциях полимеризации олефиновНИР

Этапы НИР

# Сроки Название
1 1 января 2009 г.-31 декабря 2009 г. Синтез систем на основе координационных соединений металлов 4 группы и галогенидов металлов 1, 2 и 12 группы и их каталитические свойства в реакциях полимеризации олефинов
Результаты этапа: Основные научные результаты, полученные при выполнении данного проекта, сводятся к следующему: 1) показана способность галогенидов металлов 1, 2 и 12 группы существенно увеличивать каталитическую активность дихлоридных титановых комплексов с лигандами – производными тетраарилдиоксоландиметанола (ТАДДОЛа); 2) изучена каталитическая активность наиболее перспективной системы в реакциях гомополимеризации этилена, пропилена, ряда высших альфа-олефинов, а также в реакциях сополимеризации вышеперечисленных мономеров; 3) исследованы свойства полимеров, полученных на каталитических системах ТАДДОЛ-TiCl2-LiCl, ТАДДОЛ-TiCl2-MgCl2; 4) показано, что каталитические системы состава LTiCl2:MCln:МАО являются, по сути, гетерогенными; использование таких систем приводит к получению полимерных материалов с определенным гран-составом; 5) синтезирован ряд новых лигандов, являющихся структурными аналогами ТАДДОЛа и проведено предварительное изучение каталитической активности систем, полученных на их основе.
2 1 января 2010 г.-31 декабря 2010 г. Синтез систем на основе координационных соединений металлов 4 группы и галогенидов металлов 1, 2 и 12 группы и их каталитические свойства в реакциях полимеризации олефинов
Результаты этапа: В рамках данного проекта предложены новые подходы к решению одной из фундаментальных проблем современной координационной химии, связанные с разработкой научных основ синтеза и структурного дизайна хиральных и ахиральных комплексных соединений, являющихся прекатализаторами со- и полимеризации олефинов. При выполнении проекта были решены следующие задачи: разработаны методы синтеза нового семейства хелатирующих полидентатных хиральных и ахиральных лигандов из ряда тетраарилдиоксоландиметанола и диолов. Синтезированы титандихлоридные комплексы в ст. окисления +4 с участием лигандов из указанных классов соединений и проведены структурные и физико-химические исследования полученных веществ. Разработаны способы получения каталитических систем на основе галогенидов металлов 1, 2, 3 и 12 групп и координационных соединений металлов 4 группы, исследован их состав и каталитические свойства в реакциях гомогенной и гетерогенной полимеризации этилена, пропилена и высших олефинов. Помимо практического использования результаты нашего исследования могут служить теоретической основой для прогноза и конструирования высоко эффективных пост-металлоценовых катализаторов синтеза полиолефинов с заданными функциональными свойствами.
3 3 января 2011 г.-31 декабря 2011 г. Синтез систем на основе координационных соединений металлов 4 группы и галогенидов металлов 1, 2 и 12 группы и их каталитические свойства в реакциях полимеризации олефинов
Результаты этапа: В рамках данного проекта получены новые серии пре-катализаторов на основе тетраарилдиоксоландиметанола, 2,6-бис-(дифенилгидроксиметил)-пиридина, салигениновых и ациклических диольных лигандов. Титандихлоридные комплексы, полученные in-situ и содержащие галогениды металлов после активации полиметилалюмоксаном (МАО и другими аклюминийоргнаическими соединениями (АОС)) проявляют каталитическую активность в полимеризации олефинов. Структурные аналоги, не содержащие галогениды металлов 1, 2 и 12 групп каталитически инертны. Однако в присутствии бинарной смеси {3Et2AlCl + MgBu2} эти соединения способны катализировать реакцию полимеризации этилена, пропилена и высших альфа-олефинов. Вся совокупность полученных данных указывает на прямое участие хлоридов непереходных металлов в формировании титансодержащих катализаторов с лигандами, содержащими спиртовый кислород. Таким образом, хлориды магния и лития служат как структурообразующими и одновременно модифицирующими промоторами, увеличивающими число активных центров и изменяющими их тип. На примере ряда синтезированных пре-катализаторов показана возможность замены МАО на традиционные алюминийорганические соединения (ТИБА, ТМА) без снижения каталитической активности. Установлено, что галогениды металлов 1,2 и 12 групп повышают каталитическую активность не только ТАДДОЛьных комплексов, но и ряда других пре-катализаторов ОО- и ONO-типов. Для различных типов пре-катализаторов рассмотрено влияние природы непереходного металла на свойства образующихся полимерных материалов.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".