Аннотация:Изучены условия синтеза изопропилата галлия (I) при анодном растворении металла в изо-PrOH
(в присутствии фонового электролита Bu4NBr), а также при обменной реакции GaCl3 c NaOPr-изо.
В последнем случае “сырой” продукт представляет собой воскообразное вещество (II), неограни-
ченно растворимое в спирте и углеводородах, содержащее 12–30% Cl, который нельзя удалить вве-
дением избытка NaOPr-изо вследствие образования нерастворимого NaGa(OPr-изо)4. В течение
1.5–2 мес. II твердеет с образованием неплавкого нелетучего аморфного продукта (III), мало раствори-
мого в спирте. При термообработке II в вакууме отгоняется препарат I в виде маслянистой жидкости, со-
стоящей, по данным масс-спектрометрии, из димерных молекул [Ga(OPr-изо)3]2. Она может сохраняться
весьма длительное время в присутствии кристаллов тетрамера [Ga(OPr-изо)3]4. Существование в составе
препаратов олигомерных молекул различного размера вплоть до полимеров – “координационная
полимерия” – связана с возможностью проявления атомом металла тетраэдрической и октаэдриче-
ской координации. Из концентрированных растворов компонентов кристаллизуется оксоалкоксохлорид
[Ga5(μ5-O)(μ-OPr-изо)8Cl5] (IV). Его молекула представляет собой сплюснутую тетрагональную пирами-
ду. В центре экваториальной плоскости, образованной четырьмя атомами галлия, находится группа
μ5-O. Аксиальный атом Ga имеет октаэдрическую координацию. Все восемь сторон пирамиды стя-
нуты группами μ-OPr-изо, а атомы хлора занимают концевые позиции. (CIF file CCDC no.
№ 693282.)