Термодинамика адсорбции и закономерности удерживания циклических аминов на поверхности графитированной термической сажистатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 16 января 2019 г.
Аннотация:В условиях газо-адсорбционной хроматографии экспериментально определены термодинамические характеристики адсорбции (ТХА) анилина, циклогексиламина и некоторых их производных на поверхности графитированной термической сажи (ГТС). Сделан вывод, что для изученных соединений величины ТХА в значительной степени определяются особенностями геометрического и электронного строения молекул в газовой фазе. Отмечено влияние sp3–sp2-регибридизации атома N при переходе от молекулы незамещенного анилина к N-метил-, N,N-диметиланилинам, а также орто-эффектов в 2-метил- и 2,6-диметиланилинах на значения ТХА. Показано, что указанные внутримолекулярные эффекты приводят к неаддитивному вкладу в энергию адсорбции NH2-группы в ряду исследованных соединений. Рассчитаны значения термической составляющей энтропии адсорбции, позволившие сделать вывод о физическом состоянии молекул исследованных соединений в поле адсорбционных сил ГТС. Подвижность молекул адсорбата оценена в рамках моделей делокализованной и локализованной адсорбции. Показано, что в ряду орто-мета-пара-замещенных анилинов самыми высокими величинами удерживания на ГТС характеризуется пара-изомер, а относительный порядок элюирования орто- и мета-изомеров определяется ван-дер-вальсовыми размерами заместителя в ароматическом кольце. Сделан вывод о высокой структурной селективности поверхности ГТС в отношении изомеров положения в ряду исследованных производных анилина.