Аннотация:Полигексаметиленгуанидин (ПГМГ) – катионный полимер-олигомер (n = 2–25), дезинфектант, эффективный в отношении простейших и вирусов, но нетоксичный для теплокровных. ПГМГ нормируется в водоемах рыбохозяйственного назначения на уровне 0.01 мг/л, в прочих водоемах – 0.1 мг/л. ПГМГ определяют спектрофотометрически по сдвигу полос поглощения красителей (эффект метахромазии, смин от 0.05 до 0.2 мг/л), вольтамперометрически, а также методами спектрофотометрии (Смин = 0.05 мг/л) [1] и рэлеевского рассеяния (Смин = 0.007 мг/л) [2] по агрегации наночастиц благородных металлов. Определению последним способом мешают компоненты вод, что заставляет строить свой градуировочный график для воды каждого типа.
Мы предлагаем использовать для определения ПГМГ подход, основанный на образовании «тройных агрегатов»: магнитные наночастицы (стабилизированные анионным полимером) – ПГМГ (катионный полиэлектролит) – квантовые точки (стабилизированные анионом). Тройные агрегаты отделяли от непрореагировавших квантовых точек (КТ) с помощью магнита и затем измеряли флуоресценцию КТ с составе агрегата, пропорциональную концентрации ПГМГ. Для такого измерения выделенные магнитом тройные агрегаты ресуспендировали в воде.
В работе использовали наночастицы магнетита (МНЧ), полученные обработкой смеси солей Fe2+ и Fe3+ аммиаком по методу Массарта. МНЧ стабилизировали полистирол¬сульфонатом натрия (ПСС, сополимер с малеиновой кислотой), полиакриловой кислотой и сополимером метилметакрилата, акриловой и метакриловой кислот. Квантовые точки CdSe/CdS/ZnS (Нанотех-Дубна) переводили в водный раствор с помощью 12 меркаптододеканата или 3-меркаптопропионата натрия. Наиболее эффективным модификатором МНЧ оказался ПСС, а покрытием для КТ – меркаптопропионат. В среде, близкой к нейтральной, МНЧ и КТ заряжены отрицательно (измерены дзета-потециалы) и не образуют агрегатов между собой (полоса флуоресценции КТ отсутствует).
Флуоресценцию КТ возбуждали при 340 нм и регистрировали при 617 нм на спектрофлуориметре Cary Eclipse (Agilent). Исходя из соотношения сигнал агрегатов: фон выбрали растворитель, концентрации МНЧ, КТ и рН раствора. В качестве растворителя для суспендирования МНЧ использовали этанол (95%), в котором раствор МНЧ относительно стабилен, а фоновый сигнал минимален. Для сокращения времени анализа смесь перед магнитным разделением выдерживали в течение 20 мин при 70 С.
Предел обнаружения ПГМГ в дистиллированной воде составил 0.1 мг/л. Изучена возможность определения ПГМГ в сточной воде ливневой канализации, водопроводной воде и воде плавательного бассейна.
1. Апяри В.В., Дмитриенко С.Г., Золотов Ю.А. Способ определения полигексаметиленгуанидина гидрохлорида. Пат. РФ № 2460998.
2. Artemyeva A.A., Samarina T.O., Sharov A.V., Abramchuk S.S., Ovcharenko E.O., Dityuk A.I., Efimov K.M., Beklemishev M.K. Microchim. Acta. 2015. doi: 10.1007/s00604-014-1411-6.
Работа выполнена при поддержке Российского научного фонда (грант № 14-23-00012).