|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Первый оптически активный PC-палладацикл с атомом фосфора в аксиально хиральном окружениистатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК- Авторы: Зыков П.А., Дунина В.В., Ливанцов М.В., Глухов И.В., Кочетков К.А., Глориозов И.П., Гришин Ю.К.
- Журнал: Известия Академии наук. Серия химическая
- Номер: 11
- Год издания: 2009
- Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 2247
- Последняя страница: 2264
- Аннотация: Прямой активацией ароматической связи C—H в фосфите (Sa)-HL, полученном из диола (Sa)-BINOL, синтезирован первый оптически активный фосфапалладацикл с атомом фосфора в аксиально хиральном окружении. орто-Палладированная структура димера (Sa,Sa)${Pd(η2$L)(μ$Cl)}2 (2) установлена путем исследования спектров ЯМР 1H и 31P его моноядерных производных и РСА фосфинового аддукта (η2-L)PdCl(PPh3) (4). Сохранение в палладацикле энантиомерной чистоты исходного лиганда (Sa)-HL в условиях термической активации циклопалладирования (~110 °C) подтверждено спектрально (ЯМР 31P) путем хиральной дериватизации in situ димера (Sa,Sa)-2 (RC)-валинатным вспомогательным лигандом (Val). транс-(N,C)-Конфигурация образующегося при этом моноядерного комплекса (η2-L)Pd(Val) (5) установлена спектрально и подтверждена квантово-химическими расчетами. Особенности переноса хиральности в новом РС-палладацикле рассмотрены на основе рентгеноструктурных данных для фосфинового аддукта rac-4 и квантово$химических расчетов для фосфинового и валинатного моноядерных производных.
- Добавил в систему: Гришин Юрий Константинович