|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Разделение и концентрирование гидрофильных фосфорорганических соединений с использованием сорбента Hypercarbтезисы доклада
- Авторы: Гончарова Е.Н., Статкус М.А., Цизин Г.И.
- Сборник: Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии. Материалы V Всероссийского симпозиума
- Тезисы
- Год издания: 2018
- Место издания: ООО "Мегастронг" г. Краснодар
- Первая страница: 20
- Последняя страница: 20
- Аннотация: Определение гидрофильных фосфорорганических соединений в различных объектах – сложная и актуальная задача. Ряд таких соединений, например алкилфосфоновые кислоты и О-алкилалкилфосфоновые кислоты, являются маркерами применения нервно-паралитических отравляющих веществ; глифосат и глюфосинат – неселективными гербицидами, которые используются для борьбы с сорняками. Определение этих аналитов методом газовой хроматографии затруднено необходимостью дериватизации. При определении с помощью ВЭЖХ основной проблемой является очень слабое удерживание этих аналитов на большинстве коммерчески доступных обращенно-фазных сорбентов. Известны примеры использования пористого графитированного сорбента Hypercarb для сорбционного концентрирования и ВЭЖХ разделения гидрофильных органических соединений. В качестве элюента или десорбирующего раствора часто применяли водный раствор муравьиной кислоты в изократических условиях. Мы предложили использовать для этих целей градиент концентрации муравьиной кислоты: перед инжекцией образца проводили уравновешивание колонки водой, не содержащей муравьиную кислоту; сразу после инжекции ступенчато повышали концентрацию муравьиной кислоты до 0.01–0.1%. Подобный градиент позволяет существенно увеличить время удерживания аналитов по сравнению с опубликованными данными. Выбраны условия разделения аналитов на колонке Hypercarb (30×2,1 мм). Выявлено, что повышение концентрации муравьиной кислоты в элюенте выше 0,1% и увеличение времени уравновешивания колонки выше 15 минут не приводит к увеличению коэффициентов удерживания алкилфосфоновых кислот. Для О-алкилалкилфосфоновых кислот эти же параметры равны 0,25% и 10 мин, а для гербицидов в качестве элюента был выбран раствор 0,79 мМ формиата аммония в 0,05 М водном аммиаке при времени промывки колонки 15 мин. Данный градиент позволяет полностью разделить все исследованные в работе аналиты (1. метил-, этил-, н-пропил- фосфоновые кислоты, 2. этил-, изо-пропил- изо-бутил- метилфосфоновые кислоты и метилфосфоновую кислоту; 3. глифосат, глюфосинат, аминометилфосфоновую кислоту), снизить их пределы обнаружения по сравнению с изократическим режимом, который был ранее описан в литературе. Также в литературе есть сообщения о том, что сорбент Hypercarb хорошо подходит для разделения структурных изомеров. Однако на выбранной «короткой» колонке разделить н-пропил- и изо-пропилфосфоновые кислоты не удалось. Эту проблему удалось решить при использовании ранее описанного градиента и увеличения размеров колонки до 100×2,1 мм. Также в подобном режиме сорбент Hypercarb позволяет проводить концентрирование гидрофильных фосфорорганических аналитов. Перед сорбцией мы проводили кондиционирование колонки водой, после в колонку подавали водный раствор, содержащий аналиты. Далее проводили десорбцию раствором формиата аммония. В результате данной процедуры алкилфосфоновые кислоты удалось сконцентрировать до 16 раз, за счет концентрирования удалось снизить пределы обнаружения аналитов в 10 – 15 раз.
- Добавил в систему: Цизин Григорий Ильич