Сравнение электрохимических свойств циклопалладированных соединений и соответствующих координационных комплексов, не содержащих связи металл-углеродстатья
Аннотация: Методами вольтамперометрии с линейной и циклической разверткой потенциала на Pt-электроде в ацетонитриле измерены потенциалы окисления (Eox) и восстановления (Ered) серии циклопалладированных соединений, полученных на основе вторичных и третичных alpha-арилалкиламинов, а также некоторых координационных бис-комплексов хлорида палладия(II) со вторичными alpha-арилалкиламинами, не содержащими sigma-связи C-Pd, и соответствующих аминных лигандов (только Eox). Легкость окисления уменьшается в ряду: свободные амины > циклопалладированные соединения > координационные комплексы, а склонность к восстановлению - в противоположной последовательности. Результаты интерпретируются с помощью качественной теории молекулярных орбиталей в терминах "восстановлению по металлу", "окисление по лиганду" и т.п. Подробно обсуждаются возможные механизмы электродных реакций.