|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Определение абсолютной конфигурации CN-палладациклов методом ЯМР 31P: эффективный перенос хиральности в (1R,2S,5R)-ментилоксидифенилфосфиновых аддуктахтезисы доклада
- Авторы: Новицкий И.M., Горунова О.Н., Гришин Ю.К., Глориозов И.П., Рознятовский В.А., Хрусталев В.Н., Дунина В.В.
- Сборник: Сборник тезисов Зимней конференции молодых ученых по органической химии
- Тезисы
- Год издания: 2016
- Первая страница: 180
- Аннотация: Высокая эффективность хиральных CN-палладациклов в асимметрическом синтезе и катализе, в оптическом расщеплении рацематов, а также при определении энантиомерного состава и абсолютной конфигурации различных лигандов стимулировала интенсивное развитие этой области. Однако до сих пор единственным способом определения абсолютной конфигурации новых палладациклов оставался метод рентгеноструктурного анализа. В результате детального исследования структуры и стереохимии серии выделенных диастереомерных производных CN-палладациклов с (1R,2S,5R)-ментилоксидифенилфосфином (РСА, ЯМР, DFT) нами обнаружен эффективный перенос хиральности от конфигурации alpha-С стереоцентра (SC/RC) к конформации палладацикла (λ/δ) и конфигурации тетраэдрического искажения координационного окружения палладия (Λ/Δ), который определяет ротамерное состояние фосфинита в комплексе. Найденная экспериментально жесткая зависимость положения сигнала фосфинитного аддукта в спектре ЯМР 31Р{1H} от абсолютной конфигурации палладацикла (с дисперсией сигналов 0.53-4.96 м.д.) подтверждена экспериментально (ЯМР 1Н, NOESY) и теоретически (DFT). Таким образом, нами разработан новый метод определения абсолютной конфигурации CN-палладациклов in situ методом ЯМР 31Р{1H} с использованием в качестве хирального дериватизирующего агента (1R,2S,5R)-ментилоксидифенилфосфина, который ранее был введен нами как реагент для определения энантиомерного состава CN-палладациклов.[1] Работа выполнена при частичной поддержке РФФИ (грант № 13-03-01169). [1]. O.N. Gorunova, I.M. Novitskiy, M.V. Livantsov, Yu.K. Grishin, K.A. Kochetkov, V.V. Dunina, J Organomet Chem, 2015, 783, 96-104.
- Добавил в систему: Новицкий Иван Михайлович