СОПОСТАВЛЕНИЕ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ ЧАСТОТ, РАССЧИТАННЫХ МЕТОДАМИ ОПЕРАТОРНОЙ ТЕОРИИ ВОЗМУЩЕНИЙ ВАН ФЛЕКА И КОЛЕБАТЕЛЬНОГО САМОСОГЛАСОВАННОГО ПОЛЯ

Краснощеков, С.В.

Автор: Краснощеков С.В.
Сборник: Материалы VII Всероссийской конференции по структуре и энергетике молекул (19 – 23 ноября 2018 г.), Иваново, 2018, 112 с
Серия: Всероссийская конференция по структуре и энергетике молекул
Тезисы
Год издания: 2018
Место издания: Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново
Первая страница: 36
Последняя страница: 36
Аннотация: Традиционный матричный вариационный метод расчета колебательных и колебательно-вращательных спектров молекул имеет серьезные ограничения в силу экспоненциального роста числа базисных функций при увеличении числа атомов. Одной из альтернатив указанного метода является численно-аналитическая операторная колебательная теория возмущений Ван Флека (Canonical Van Vleck Perturbation Theory, CVPT), реализованная во втором (CVPT2) и четвертом порядках (CVPT4) [1]. На примере ряда дигалогензамещенных производных метана ранее было показано, что получаемые с помощью CVPT4 величины фундаментальных частот хорошо коррелируют с результатами, получаемыми вариационным методом [2]. Интересной альтернативой обоим вышеуказанным методам является метод колебательного самосогласованного поля (VSCF) [3], который обычно используется в сочетании с дальнейшим уточнением результатов с помощью теории возмущений Релея- Шредингера в высоких порядках с последующим ресуммированием расходящихся рядов (VSCF/MPn) [4], либо с помощью решения дополнительной вариационной задачи в базисе виртуальных функций (VSCF/VCI). В настоящей работе было проведено сравнение величин теоретических фундамен- тальных колебательных частот формальдегида (H2C=O), рассчитанных с помощью теории возмущений Фан Флека (CVPT2, CVPT4), а также методом VSCF/VCI с использованием квартичного и секстичного силовых полей в нормальных координатах, полученных гибридным квантово-механическим методом MP2/aug-cc-pVTZ & CCSD(T)/cc-pVQZ (см. табл. 1). Показано, что метод VSCF/VCI при использования секстичного силового поля обеспечивает высокую степень численного совпадения результатов с методом CVPT4. Таблица 1. Фундаментальные колебательные частоты формальдегида (см–1), полученные методами CVPT2/CVPT4 и VSCF/VCI с использованием квартичного и секстичного поля 1. Sergey V. Krasnoshchekov, Elena V. Isayeva and Nikolay F. Stepanov // J. Phys. Chem. A, 2012, V. 116, p. 3691-3709. 2. Sergey V. Krasnoshchekov, Roman S. Schutski, Norman C. Craig, Marat Sibaev and Deborah L. Crittenden // J. Chem. Phys., 2018, V. 148, p. 084102(1)-084102(13). 3. Robert B. Gerber and Mark A. Ratner // Adv. Chem. Phys., 1988, V. 70, p. 97-132. 4. Andrey N. Duchko and Alexander D. Bykov // J. Chem. Phys., 2015, V. 143, p. 154102(1)-154102(11).
Добавил в систему: Краснощеков Сергей Вадимович

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ИСТИНА ИНХС РАН
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ИСТИНА ИНХС РАН

Прикрепленные файлы