Аннотация:Проведено теоретическое исследование вращательных спектров ряда полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) на основании квантово-химических расчетов в программе PRIRODA в приближении PBE/3ζ. Расчеты приведены для нейтральных молекул, их анион- и катион-радикалов в приближении жесткого волчка. 12 изучаемых нейтральных ПАУ не обладают дипольным моментом и не представляют интереса для вращательной спектроскопии. 13 нейтральных ПАУ обладают дипольным моментом не превышающим 0.09 Дебай и при определенных условиях могут быть изучены в микроволновой области. Оставшиеся 6 соединений представляют собой ПАУ с метильными и фенильными заместителями, величины их дипольных моментов 0.32–0.65 Дебай, что делает возможным изучение их микроволнового спектра. Для ион-радикалов исследуемых ПАУ ситуация с дипольным моментом выглядит следующим образом: если нейтральная молекула не обладает дипольным моментом, то его нет и у соответствующего ион-радикала; если же дипольный момент нейтральной молекулы отличен от нуля, то у ион-радикалов он возрастает минимум в несколько раз. Так, например, у анион-радикала бензо[b]хризена μa-компонента дипольного момента возрастает в 250 раз, μb-компонента – в 7 раз, а величина полного дипольного момента – примерно в 100 раз. Этот эффект ярче проявляется у анион-радикалов, нежели чем у катион-радикалов. В таком случае появляется возможность наблюдать спектр если не нейтральной молекулы, то хотя бы одного из ее зарядовых состояний. Для ряда соединений были выявлены закономерности различных спектроскопических параметров от количества атомов углерода в ПАУ. В приближении B3LYP/6-31G(d,p) для пяти соединений были посчитаны квартичные константы центробежного искажения и проведена оценка их влияния на вращательный спектр: для многих изучаемых соединений они могут оказать существенное влияние на микроволновый спектр. С ростом ПАУ центробежные константы уменьшаются, что свидетельствует об увеличении жесткости молекул. Таким образом, замещенные нейтральные ПАУ, а также ряд ион-радикалов могут представлять интерес для экспериментального изучения в лабораторных условиях и в космосе.