|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТИ ФРАГМЕНТАЦИЙ - ИОННЫЕ СЕРИИ МАСС-СПЕКТРОВ н-АЛКИЛГАЛГЕНИДОВ, α,ω-ДИГАЛОГЕНАЛКАНОВ, α,ω-ДИГАЛОГЕНПЕРФТОРАЛКАНОВ.ЭФФЕКТ МАССЫ ТЕРМИНАЛЬНОГО ГАЛОГЕНИДА И МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ЦЕПИстатья
- Автор: Каграманов Н.Д.
- Журнал: Fluorine notes (Фторные заметки)
- Том: 140
- Номер: 1
- Год издания: 2022
- Аннотация: В масс-спектрах эйкозана C20H42, 1-бром эйкозана и 1,20-дибром эйкозана (из библиотек NIST) установлены последовательности распада - шесть и соответственно восемь ионных серий. Масс-спектры α,ω-дихлор, -дибром и -дииод перфторалканов включают четыре ионных серии. При увеличении молекулярной массы гомологов н-алкилгалогенидов и α,ω-дигалогеналканов снижение интенсивностей пиков +C4H8Hal и +C5H10Hal – результат уменьшения стабилизирующего влияния массы атома галогенида, распределяющегося на всю цепь от +.M до +C4H8Hal. Терминальные атомы галогенидов в алкильных и перфторалкильных цепях стабилизируют серии ионов от M+. до фрагментных ионов, пики которых имеют максимальные интенсивности и минимальные массы. Минимальные стабилизируемые галогенидами массы фрагментов имеют близкие значения: 56 и 70 Да (C4H8 , C5H10 ) в алкильных и 50 и 100 Да (CF2, C2F4) в перфторалкильных цепях. На примерах масс-спектров α,ω-дигалогенбутанов и α,ω-дигалогенперфторбутанов подтверждено, что интенсивность пика иона, образующегося при отрыве терминального галогенида прямо пропорциональна массе отрываемого галогенида и обратно пропорциональна массе алкильной или перфторалкильной цепи. В сериях постепенно возрастающих пиков фрагментных ионов масс-спектров н-алканов и циклоалканов, все предпоследние пики имеют максимальные интенсивности, как по причине оптимальных соотношений масс и энергий, так и возрастающей возможности циклизации или перегруппировки. С уменьшением длины цепи вероятность циклизации или перегруппировки линейного иона увеличивается. Для графической оценки перераспределений энергий ионов и нейтральных молекул этилена, происходящих в ходе фрагментации, предложен метод фиктивных интенсивностей этилена. В значительном интервале масс, график интенсивностей этилена, его симметричный и последовательный рост, зеркально повторяет график интенсивностей алкильных ионов. С ростом интенсивностей пиков алкильных ионов соответствующие интенсивности этилена, а также их полярность изменяются не симбатно, что дает дополнительную информацию, об образовании и завершающих распадах перегруппировочных ионов. Графики фиктивных интенсивностей отрывов этилена, в масс-спектрах эйкозана и 1-бром пентакозана позволяют заключить, что базовый алкильный ион +C4H9 m/z 57- является перегруппировочным третичным ионом +C(CH3)3, который при завершающем отрыве этилена снова перегруппировывается в линейный.
- Добавил в систему: Каграманов Николай Дмитриевич
Прикрепленные файлы
| № | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
|---|---|---|---|---|---|
| 1. | экспертное заключение | Eks_zakl_2022.pdf | 526,3 КБ | 28 марта 2022 [Veronikadon] | |
| 2. | Полный текст | 140_3_ru.pdf | 2,5 МБ | 25 марта 2022 [Veronikadon] |