Аннотация:Квантовохимическим методом DFT/PBE/TZ2p рассчитаны активированные комплексы и пути модельного каталитического процесса — метатезиса бутана под действием смешанных комплексов хлоридов алюминия и кобальта. Предсказанные ранее алкилбиметаллические кластеры, содержащие димерные связи Co—Co, являются ключевыми интермедиатами, приводящими к образованию продуктов не только изомеризации, но и метатезиса алканов (молекул пентана и пропана в случае бутана). Последовательность осуществления взаимных перестроек полиядерных комплексов обеспечивает возможность расщепления и образования связей С—С алканов и формирования связей
металл—углерод. Полная модель каталитического цикла построена для максимальной
мультиплетности (7) каталитической системы, а отдельные ключевые участки, связанные с разрывом и образованием связей С—С, рассчитаны с пониженной мультиплетностью (5 и 3). Полученные энергетические барьеры отдельных стадий циклического каталитического процесса метатезиса бутана не выше 33 ккал•моль–1 для мультиплетности 7 и меньше на ~15 ккал•моль–1 для более низкой мультиплетности.