Аннотация:На основании неэмпирических квантово-химических расчетов и ана-
лиза литературных данных предложен новый механизм начальных стадий тер-
мических превращений ацетилена, с единых позиций объясняющий все экс-
периментальные данные. Он основан на обнаруженной нами трансформации
линейной структуры ацетилена в трансоидную при колебательном возбужде-
нии 10 ккал/моль, при этом образуется синглетный бирадикалоид ацетиле-
на. Его взаимодействие с молекулой ацетилена или другим бирадикалоидом
приводит к образованию транс-1,4-бирадикала. Предлагаемый механизм
образования винилацетилена состоит из шести стадий с образованием пяти
интермедиатов (транс- и цис-1,4-бирадикалов, циклобутадиена, тетраэдрана,
бицикло[1.1.0]бутандиила-2,2). В рамках этого механизма можно объяснить
набор продуктов пиролиза ацетилена, полученных присоединением «блоков»
С2Н2, наличие индукционного периода и ингибирование реакции NO, а также
данные, полученные в системе С2H2–C2D2.