Proton Reduction Catalysis by Manganese Vinylidene and Allenylidene Complexesстатья

Информация о цитировании статьи получена из Scopus, Web of Science
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 24 марта 2017 г.

Работа с статьей


[1] Proton reduction catalysis by manganese vinylidene and allenylidene complexes / D. A. Valyaev, M. G. Peterleitner, O. V. Semeikin et al. // Journal of Organometallic Chemistry. — 2007. — Vol. 692, no. 15. — P. 3207–3211. The present paper reports the unprecedented observation of a catalytic electrochemical proton reduction based on metallocumulene complexes. Manganese phenylvinylidene (η5-C5H5)(CO)(PPh3)MnCC(H)Ph (1) and diphenylallenylidene (η5-C5H5)(CO)2MnCCCPh2 (3) are shown to catalyze the reduction of protons from HBF4 into dihydrogen in CH2Cl2 or CH3CN media at −1.60 and −0.84V (in CH3CN) vs. Fc, respectively. The working potential for 3 (−0.84V vs. Fc in CH3CN) is the lowest reported to date for protonic acids reduction in non-aqueous media. The similar catalytic cycles disclosed here include the protonation of 1, 3 into the carbyne cations [(η5-C5H5)(CO)(PPh3)MnC–CH2Ph]BF4 ([2]BF4), [(η5-C5H5)(CO)2MnC–CHCPh2]BF4 ([4]BF4) followed by their reduction to the corresponding 19-electron radicals 2, 4, respectively. Both carbyne radicals undergo a rapid homolytic cleavage of the Cβ–H bond generating an H-radical producing molecular hydrogen with concomitant recovery of the neutral metallocumulenes thereby completing a catalytic cycle. [ DOI ]

Публикация в формате сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл скрыть