Последовательности распада - ионные серии масс-спектров      гексаметилбензола  и  гексакис(трифторметил)-бензола

Каграманов, Н.Д.

Автор: Каграманов Н.Д.
Журнал: Fluorine notes (Фторные заметки)
Том: 5
Номер: 144
Год издания: 2022
Аннотация: Настоящее сообщение по результатам анализа последовательностей распада - ионным сериям масс-спектров: гексаметилбензола и гексакис(трифторметил)бензол, является продолжением статьи по ионным сериям бензола и гексафторбензола. В отличие от шести ионных серий масс-спектра бензола, масс-спектр гексаметилбензола состоит из одиннадцати серий ионов. Три первых ионных серий масс-спектра гексаметилбензола +.M1-3, включающие отрывы групп: (.CH3 +6.H), (C2H4 + 7.H) и (C3H6 + 5.H) с образованием ионов +С11H9 , +С10H7 и +С9H7 - результат фрагментаций метильных заместителей, происходящих без перестройки существующих π- сопряжений шестичленного цикла. Четыре завершающих серии ионов +.M8-11 образуются при отрывах нейтральных молекул C8H11 и C9H13, а также радикалов .C10H13 и .C11H15 , в которых также сохраняется шестичленный цикл. В результате четырех серий +.M8-11 возникают ионы +C4H7 m/z 55, +C3H5 m/z 41,+C2H5 m/z 29 и +CH3 m/z 15. Две промежуточных серии ионов +.M4-5 гексаметилбензола образуются при отрывах: диметилацетилена CH3CCCH3 (-C4H6) сопряжение π1-4, а также диметилацетилена с дополнительным, синхронным отрывом .CH3 (+.M- .C5H9). Еще две серии ионов +.M6-7 - это распад +.M/2 (выброс радикала .C6H9 ) сопряжение π1-3, а также отрыв перегруппировочного радикала *.С7H11 (-M/2+CH2). Таким образом, в четырех фрагментных сериях +.M4-7 образуется две пары ионов: +C8H12, *+C7H9 с сопряжением π1-4 и +C6H9, * C5H7 с сопряжением π1-3. По сравнению с масс-спектром бензола и пятью вариантами перестройки его π‑сопряжений, в спектре гексаметилбензола реализуется только два варианта перестройки π1‑4 и π1-3 . В отличие от двух, имеющих разветвления, ионных серий масс-спектра гексафторбензола, масс-спектр гексакис(трифторметил)бензола состоит из пяти серий ионов, причем две серии также разветвляются. Одной из двух наиболее интенсивных ионных серий гексакис(трифторметил)бензола является серия, начинающаяся с выброса одного атома фтора с образованием иона +C12F17 m/z 467(87%) и отрыва CF2, с образованием базового иона +C11F15 m/z417. Последующие пять выбросов CF2, завершаются ионом +C6F5 m/z167 (1,8%). В данной серии сохраняются π‑сопряжения исходного шестичленного цикла. Еще две ионных серии возникают после одновременных отрывов двух, а также трех атомов фтора и последующих выбросов CF2. Четвертая серия ионов +.M4 - результат выброса перегруппировочного перфтораллильного радикала *CF2=CF-.CF2 m/z 131. Пятая серия, состоящая из двух ионов, включает отрыв радикала .C11F15, в котором сохраняются π‑сопряжения шести членного цикла. В результате возникает ион +CF3 m/z 69(66%).
Добавил в систему: Каграманов Николай Дмитриевич

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ИСТИНА ИНХС РАН
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ИСТИНА ИНХС РАН

Последовательности распада - ионные серии масс-спектров гексаметилбензола и гексакис(трифторметил)-бензоластатья

Прикрепленные файлы