Аннотация:Рассмотрены особенности строения, нестехиометрия и ионная подвижность молибдатов, вольфраматов и других соединений, кристаллизующихся в структурном типе аллюодита (Na, Ca)(Fe, Mn, Mg)2(PO4)3 с общей кристаллохимической формулой по П. Муру X(2)X(1)M(1)M(2)2(TO4)3, где X – крупные катионы Na+, Ca2+, K+, Pb2+ и др. с КЧ = 8; M – октаэдрические катионы, T = P, As, V, S, Mo, W. На основе этой формулы и заселенностей соответствующих позиций выведены возможные пределы составов двойных молибдатов и вольфраматов типа аллюодита. Рассмотрены виды искажения (сверхструктуры) аллюодита, выделено несколько групп фаз, различающихся симметрией, числом анионов в ячейке и векторной связью с ячейкой исходной структуры аллюодита. Показано, что ключевую роль в переносе катионов натрия в фазах типа аллюодита играют цепочки частично дефектных позиций X(2) и X(1), идущие вдоль оси c. Для фосфатов и сульфатов со структурой аллюодита характерен преимущественно одномерный транспорт ионов натрия, однако, согласно данным расчетов карт сумм валентных усилий, ЯМР спектроскопии и ab initio расчетов, в сложных молибдатах и вольфраматах есть возможность двухмерной проводимости в плоскости (100) за счет перетока ионов Na+ между каналами X(2)–X(2) и X(1)–X(1) через мостиковую позицию M(1). Показано, что в семействе родственных аллюодиту (псевдо)ромбических тройных молибдатов Na10Cs4M5(MoO4)12 (M = Mn, Co) и Na25Cs8R5(MoO4)24 (R = Fe, Sc, In) также возможна двухмерная диффузия ионов натрия через последовательные зигзагообразные ионные перескоки с вероятной реализацией трехмерного транспорта при повышенных температурах.