Выберите категорию обращения:
Общие вопросы
Отчеты
Рейтинги
Мониторинговый отчёт
Диссертационные советы
Конкурсы
Ввод данных
Структура организаций
Аспирантура
Научное оборудование
Импорт педагогической нагрузки
Журналы и импакт-факторы
Тема обращения:
Описание проблемы:
Введите почтовый адрес:
ИСТИНА
Войти в систему
Регистрация
ИСТИНА ИНХС РАН
Главная
Поиск
Статистика
О проекте
Помощь
Activation of O-Electrophiles via Structural and Solvent Effects: SN2@O Reaction of Cyclic Diacyl Peroxides with Enol Acetates
статья
Статья опубликована в высокорейтинговом журнале
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Авторы:
Vil V.A., Gorlov E.S.,
Shuingalieva D.V.
,
Kunitsyn A.Y.
,
Krivoshchapov N.V.
,
Medvedev M.G.
,
Alabugin I.V.
,
Terent’Ev A.O.
Журнал:
Journal of Organic Chemistry
Том:
87
Номер:
21
Год издания:
2022
Издательство:
American Chemical Society
Местоположение издательства:
United States
Первая страница:
13980
Последняя страница:
13989
DOI:
10.1021/acs.joc.2c01634
Аннотация:
The reactions of O-electrophiles, such as organic peroxides, with carbon nucleophiles are an umpolung alternative to the common approaches to C-O bond formation. Nucleophilic substitution at the oxygen atom of cyclic diacyl peroxides by enol acetates with the following deacylation leads to α-acyloxyketones with an appended carboxylic acid in 28-87% yields. The effect of fluorinated alcohols on the oxidative functionalization of enol acetates by cyclic diacyl peroxides was studied experimentally and computationally. Computational analysis reveals that the key step proceeds as a direct substitution nucleophilic bimolecular (SN2) reaction at oxygen (SN2@O). CF3CH2OH has a dual role in assisting in both steps of the reaction cascade: it lowers the energy of the SN2@O activation step by hydrogen bonding to a remote carbonyl and promotes the deacylation of the cationic intermediate. © 2022 American Chemical Society. All rights reserved.
Добавил в систему:
Малошицкая Ольга Александровна