Гидратация пертехнетат-аниона. Исследование методом функционала плотности

Устынюк, Ю.А.; Глориозов, И.П.; Жохова, Н.И.; Герман, К.Э.; Калмыков, С.Н.

Авторы: Устынюк Юрий Александрович, Глориозов И.П., Жохова Н.И., Герман Константин Эдуардович, Калмыков С.Н.
Сборник: ОТ ИСТОКОВ К СОВРЕМЕННОСТИ В ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ, РАДИОХИМИИ И ЭЛЕКТРОХИМИИ – ПО РАБОТЕ НАУЧНО-ОБРАЗОВАТЕЛЬНЫХ ЦЕНТРОВ. К 70-ЛЕТИЮ ЛАБОРАТОРИИ РАДИОХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ ИФХЭ РАН
Глава в коллективной монографии
Год издания: 2022
Издательство: Издательский дом «Граница»
Местоположение издательства: Москва
Первая страница: 292
Последняя страница: 320
Аннотация: Высокая растворимость пертехнетатов щелочных металлов в воде (11.3 моль/л при 20°С для NaTcO4) и их низкая сорбируемость на скальных и солевых минеральных породах обуславливают высокую подвижность ТсО4- в грунтовых водах и в поверхностных слоях земной коры. В сочетании с длинным периодом полураспада это делает его одним из наиболее экологически опасных радиоактивных полютантов. Создание экстракционных технологий переработки ОЯТ, обеспечивающих извлечение технеция на их начальных стадиях, является одной из сложных и еще не решенных задач в современной ядерной энергетике. Решение этой задачи существенно затрудняет отсутствие надежных знаний о структуре и термодинамике аква-комплексов, которые пертехнетат-ион образует в водных растворах.В отличие от NO3-, SO42-, Cl- и других гидрофильных анионов пертехнетат-анион в нейтральном водном растворе не образует плотной гидратной оболочки. Его первая гидратная оболочка асимметрична, в нее входит не более 7 молекул воды, которые образуют водородные связи лишь с тремя из четырех кислородных атомов аниона. Пертехнетат-анион всегда гидратирован лишь «с одной стороны» и стремится находится на поверхности кластера. Гидратная оболочка НТсО4 сохраняет такое же асимметричное строение в кислых растворах до концентрации кислоты 3 – 4 моля/л. Поэтому в двухфазной системе пертехнетат и НТсО4 всегда будут стремиться занять место на поверхности раздела фаз, вытесняя с нее гидрофильные анионы, находящиеся внутри водных кластеров (см. рис. 10 выше). Вследствие этого концентрация пертехнетата на поверхности раздела фаз может многократно превышать его концентрацию в водном растворе. В рамках такой модели удается легко объяснить хорошо известный поразительный факт, отмеченный в разделе 4. Образование комплексов с катионами металлов при экстракции протекает на поверхности раздела фаз, которая преимущественно занята гидрофобным пертехнетатом.
Добавил в систему: Герман Константин Эдуардович

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ИСТИНА ИНХС РАН
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ИСТИНА ИНХС РАН

Гидратация пертехнетат-аниона. Исследование методом функционала плотностистатья

Прикрепленные файлы